阳极反应： (H2P02).a+H2O—→H2P03+2H++2e (2) 阴极反应： Ni2++2eIc1-Ni (3) 2H+2eIe2→H2 (4) (H:PO;)aa+e-Isc_-P+2OH- (5) 为验证该机理的合理性，对上述反应的交流阻抗进行理论推导。 设阳极过程的反应电流a=Ia(E,0),即Ia应为电位(E)和次亚磷酸根离子在样品表面 吸附的表面覆盖率(9)的函数。阴极过程的反应电流I。=I1(E)+I。2(E)+I。3(E,),则 有 1=().E+(船)60 (6) 6=(2+e+e).+(8)0 (6) (胎).：（胎）.=4，（器)，= (胎)。=：（是）。=（船）=B 将上述6式代入式(6)与式(6')得 6=定6E+A60 (7) 6=(R+R+R)6E+B60 (8) 由反应式(2)与(5)可知， A=(0)≥0；B=()≥0 且在单位时间内(H2PO2).a的表面覆盖率的变化d9/dt正比于Ia与Ic3。设比例常数为 K,又考虑到(2)式是双电子反应，所以当I.与I。3在线性范围内微小变化时，则有 d66/a=80+装： (9) 165阳极反应 : Ia ( H Z P O 百) . ` + H : O — 、 H : P O 万+ Z H + + Z e 阴极反应 : ( 2 ) N i : + + z e 一 二竺 Z H + + Z e ` 互生 , N i ( 3 ) , H Z I 。 c _ _ _ _ _ 一 斗 厂 + Z U H ( 4 ) ( H : P O石) 。 。 + e ( 5 ) 为验证该机理的合理性 , 对上述 反应 的交流阻 抗进行理论推导 。 设 阳极过程的 反应电流aI 二 aI ( E , 0 ) , 即aI 应为电位 ( E ) 和次 亚磷酸根离子在样品 表面 吸附的表面覆盖率 (句 的 函数 。 阴极 过程 的 反应 电 流 I 。 二 I 。 , ( E ) 十 I 。 : ( E ) + I 。 3 ( E , 句 , 则 有 ` , 一 (器) 。 ` E + (糯) 二 ` “ ( 6 ) 、 c = (黯 十 d l e Z 黔 + J E 令 ) 。 。二 + (会 ) 二 ” “ ( 6 / ) 令 (给) (器) 二 = , ; (黯) 。 “ 砚 (令 ) 。 = 式 ; (令 ) 将上述 6 式代人式 ( 6) 与式 ( 6 ` )得 = 甄 ’ d l a R , 。 d E + A 占0 ( 7 ) / 1 1 1 \ o 了“ = 、万刃 + 万万 + 刃下丁) (瓷) 二 = B 占E + B d 6 ( 8 ) 由反应 式 ( 2) 与 (5 ) 可知 , , = (器) 二 、 。 ; 。 = (黯 ) 二 、 0 且在单位时间内 ( H Z P O : 一 ) : ` 的表面覆盖率的变化 d e 了dt 正 比于 aI 与 cI 3 。 设 比例 常 数为 尤 , 又考虑到 (2 ) 式是双 电子 反应 , 所以 当I 。 与I 。 : 在线性范围内微小变化时 , 则有 d ( J 口) / d t 占I a d l e = 么贾十 了 二 ( 9 ) 1 6 5