思考题 溴化反应开始时有一段诱导期,使用溴化反应机理说明原因?操作上如 何缩短诱导期? 2.本溴化反应不能遇铁,铁的存在对反应有何影响? (二)对硝基α-溴化苯乙酮六亚甲基四胺盐的制备 在装有搅拌器、温度计的250mL三颈瓶中,依次加入上步制备好的对硝基 α-溴代苯乙酮和氯苯20nL,冷却至15℃以下,在搅拌下加入六亚甲基四胺(乌 洛托品)粉末8.5g,温度控制在28℃以下,加毕,加热至35-36℃,保温反应1 h,测定终点。如反应已到终点,继续在35~36℃反应20min,即得对硝基α-溴 代苯乙酮六亚甲基四胺盐(简称成盐物),然后冷至16-18℃,备用 注释: 1.此反应需无水条件,所用仪器及原料需经干燥,若有水分带入,易导致 产物分解,生成胶状物。 2.反应终点测定:取反应液少许,过滤,取滤液1mL,加入等量4%六亚 甲基四胺氯仿溶液,温热片刻,如不呈混浊,表示反应已经完全。 3.对硝基α-溴代苯乙酮六亚甲基四胺盐在空气中及干燥时极易分解,因此 制成的复盐应立即进行下步反应,不宜超过12h 4.复盐成品:mp.18-120℃(分解)。 思考题 1.对硝基-a-溴代苯乙酮与六亚甲基四胺生成的复盐性质如何? 2.成盐反应终点如何控制?根据是什么? (三)对硝基-α-氨基苯乙酮盐酸盐的制备 在上步制备的成盐物氯苯溶液中加入精制食盐3g,浓盐酸17.2mL,冷至 6~12℃,搅拌3~5min,使成盐物呈颗粒状,待氯苯溶液澄清分层,分出氯苯 立即加入乙醇377mL,搅拌,加热,0.5h后升温到32~35℃,保温反应5h。 冷至5℃以下,过滤,滤饼转移到烧杯中加水19mL,在32~36℃搅拌30min, 再冷至-2℃,过滤,用预冷到2~3℃的6mL乙醇洗涤,抽干,得对硝基-α氨基 苯乙酮盐酸盐(简称水解物),mp.250℃(分解),备用 注释 1.对硝基-α-溴代苯乙酮与六亚甲基四胺(乌洛托品)反应生成季铵盐,然 后在酸性条件下水解成对硝基-α-氨基苯乙酮盐酸盐。该反应称 Delepine反应 2.加入精盐在于减小对硝基-α-氨基苯乙酮盐酸盐的溶解度。思考题： 1. 溴化反应开始时有一段诱导期，使用溴化反应机理说明原因？操作上如 何缩短诱导期？ 2. 本溴化反应不能遇铁，铁的存在对反应有何影响？ （二）对硝基α-溴化苯乙酮六亚甲基四胺盐的制备 在装有搅拌器、温度计的 250 mL 三颈瓶中，依次加入上步制备好的对硝基 α-溴代苯乙酮和氯苯 20 mL，冷却至 15℃以下，在搅拌下加入六亚甲基四胺（乌 洛托品）粉末 8.5 g，温度控制在 28℃以下，加毕，加热至 35~36℃，保温反应 1 h，测定终点。如反应已到终点，继续在 35~36℃反应 20 min，即得对硝基α-溴 代苯乙酮六亚甲基四胺盐（简称成盐物），然后冷至 16~18℃，备用。 注释： 1. 此反应需无水条件，所用仪器及原料需经干燥，若有水分带入，易导致 产物分解，生成胶状物。 2. 反应终点测定：取反应液少许，过滤，取滤液 1 mL，加入等量 4% 六亚 甲基四胺氯仿溶液，温热片刻，如不呈混浊，表示反应已经完全。 3. 对硝基α-溴代苯乙酮六亚甲基四胺盐在空气中及干燥时极易分解，因此 制成的复盐应立即进行下步反应，不宜超过 12 h。 4. 复盐成品：mp.118~120℃（分解）。 思考题： 1. 对硝基-α-溴代苯乙酮与六亚甲基四胺生成的复盐性质如何？ 2. 成盐反应终点如何控制？根据是什么？ （三）对硝基-α-氨基苯乙酮盐酸盐的制备 在上步制备的成盐物氯苯溶液中加入精制食盐 3 g，浓盐酸 17.2 mL，冷至 6~12℃，搅拌 3~5 min，使成盐物呈颗粒状，待氯苯溶液澄清分层，分出氯苯。 立即加入乙醇 37.7 mL，搅拌，加热，0.5 h 后升温到 32~35℃，保温反应 5 h。 冷至 5℃以下，过滤，滤饼转移到烧杯中加水 19 mL，在 32~36℃搅拌 30 min， 再冷至-2℃，过滤，用预冷到 2~3℃的 6 mL 乙醇洗涤，抽干，得对硝基-α-氨基 苯乙酮盐酸盐（简称水解物），mp.250℃（分解），备用。 注释： 1. 对硝基-α-溴代苯乙酮与六亚甲基四胺（乌洛托品）反应生成季铵盐，然 后在酸性条件下水解成对硝基-α-氨基苯乙酮盐酸盐。该反应称 Delepine 反应。 2. 加入精盐在于减小对硝基-α-氨基苯乙酮盐酸盐的溶解度