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·1022 北京科技大学学报 第36卷 50 铅的溶解,这可能是因为柠檬酸铅溶解过程以吸热 为主.在前期实验中曾发现刀,在铅膏制备柠檬酸 40 铅的过程中,升高反应温度,铅音转化率降低,即生 成的柠檬酸铅量减小,也就是柠檬酸铅溶解量增加. 30 图4的结果与该现象吻合.后续实验选择溶解温度 20 为25℃. 2.3柠檬酸钠浓度对柠檬酸铅溶解行为影响 10 实验条件为:10.00g柠檬酸铅,溶解温度为 25℃,溶解时间0.5h,磁力搅拌,搅拌速度500r· 345 6 min-1.实验结果见图5 溶解时间乃 100 图3溶解时间与柠檬酸铅溶解率的关系 Fig.3 Relationship between dissolution time and the dissolution rate 10 of lead citrate 芝60 条件下,柠檬酸铅溶解速度较快,溶解0.5h左右即 可达到溶解平衡.为便于考察其他因素的影响,后 40 续实验选取溶解时间为0.5h. 2.2溶解温度对柠檬酸铅溶解行为影响 实验条件为:10.00g柠檬酸铅,柠檬酸钠质量 200400600800 1000 浓度300gL-,溶解时间0.5h,磁力搅拌,搅拌速 柠檬酸钠质量浓度(gL) 度500rmin-1.实验结果见图4. 图5柠檬酸钠质量浓度与柠檬酸铅溶解率的关系 Fig.5 Relationship between the mass concentration of sodium citrate 100 and the dissolution rate of lead citrate 80H 从图5可以看出,柠檬酸钠质量浓度对柠檬酸 铅溶解率有显著影响,随柠檬酸钠质量浓度增加,柠 60 檬酸铅溶解率急剧增加.在柠檬酸钠质量浓度为 空40 150gL-1时,柠檬酸铅溶解率仅为10.25%,柠檬酸 钠质量浓度提高到300gL,柠檬酸铅溶解率仅为 20 20.06%:当柠檬酸钠质量浓度增加到800g·L时, 溶解率达到91.43%. 902030405060708090100 在柠檬酸钠的质量浓度由150gL-1增加至300 溶解温度℃ g·L-1时,溶液pH值小幅度增加,由5.9增加至 图4溶解温度与柠檬酸铅溶解率的关系 6.96:随后,随柠檬酸钠的质量浓度继续增加,pH值 Fig.4 Relationship between dissolution temperature and the dissolu- 维持在6.96左右. tion rate of lead citrate 2.4柠檬酸对柠檬酸铅溶解行为影响 从图4可以看出,溶解温度对柠檬酸铅在柠檬 柠檬酸一柠檬酸钠湿法处理废铅酸蓄电池铅膏 酸钠溶液中的溶解有显著影响。随溶解温度升高, 的新工艺是用柠檬酸一柠檬酸钠溶液(加入适量双 溶解率增加.溶解温度为25℃时,溶解率为 氧水)浸出废铅膏,将铅膏中主要含铅物质PhS0、 20.06%;溶解温度提高到95℃,溶解率达到 Pb0和PbO2均转化为柠檬酸铅.柠檬酸与柠檬酸 65.73%.对数据进行拟合发现,溶解温度和溶解率 钠的配比对铅音转化率影响显著因,因此有必要考 呈线性关系,拟合的线性方程为Y=0.76+0.63T 察二者配比对生成物柠檬酸铅溶解行为的影响. (Y为柠檬酸铅溶解率,T为反应温度),相关系数的 实验条件为:10.00g柠檬酸铅,柠檬酸钠质量 平方值为0.96,拟合度较高.柠檬酸铅溶解的过程 浓度为300g·L-1,溶解温度为25℃,溶解时间 实质就是柠檬酸铅微粒在溶剂中扩散的过程,包括 0.5h,磁力搅拌,搅拌速度500r·min.实验结果 分子扩散过程和水合过程.升高温度能促进柠檬酸 见图6.北 京 科 技 大 学 学 报 第 36 卷 图 3 溶解时间与柠檬酸铅溶解率的关系 Fig. 3 Relationship between dissolution time and the dissolution rate of lead citrate 条件下,柠檬酸铅溶解速度较快,溶解 0. 5 h 左右即 可达到溶解平衡. 为便于考察其他因素的影响,后 续实验选取溶解时间为 0. 5 h. 2. 2 溶解温度对柠檬酸铅溶解行为影响 实验条件为: 10. 00 g 柠檬酸铅,柠檬酸钠质量 浓度 300 g·L - 1,溶解时间 0. 5 h,磁力搅拌,搅拌速 度 500 r·min - 1 . 实验结果见图 4. 图 4 溶解温度与柠檬酸铅溶解率的关系 Fig. 4 Relationship between dissolution temperature and the dissolu￾tion rate of lead citrate 从图 4 可以看出,溶解温度对柠檬酸铅在柠檬 酸钠溶液中的溶解有显著影响. 随溶解温度升高, 溶解 率 增 加. 溶 解 温 度 为 25 ℃ 时,溶 解 率 为 20. 06% ; 溶解温度提高到 95 ℃,溶 解 率 达 到 65. 73% . 对数据进行拟合发现,溶解温度和溶解率 呈线性关系,拟合的线性方程为 Y = 0. 76 + 0. 63T ( Y 为柠檬酸铅溶解率,T 为反应温度) ,相关系数的 平方值为 0. 96,拟合度较高. 柠檬酸铅溶解的过程 实质就是柠檬酸铅微粒在溶剂中扩散的过程,包括 分子扩散过程和水合过程. 升高温度能促进柠檬酸 铅的溶解,这可能是因为柠檬酸铅溶解过程以吸热 为主. 在前期实验中曾发现[7],在铅膏制备柠檬酸 铅的过程中,升高反应温度,铅膏转化率降低,即生 成的柠檬酸铅量减小,也就是柠檬酸铅溶解量增加. 图 4 的结果与该现象吻合. 后续实验选择溶解温度 为 25 ℃ . 2. 3 柠檬酸钠浓度对柠檬酸铅溶解行为影响 实验 条 件 为: 10. 00 g 柠 檬 酸 铅,溶 解 温 度 为 25 ℃,溶解时间 0. 5 h,磁力搅拌,搅拌速度 500 r· min - 1 . 实验结果见图 5. 图 5 柠檬酸钠质量浓度与柠檬酸铅溶解率的关系 Fig. 5 Relationship between the mass concentration of sodium citrate and the dissolution rate of lead citrate 从图 5 可以看出,柠檬酸钠质量浓度对柠檬酸 铅溶解率有显著影响,随柠檬酸钠质量浓度增加,柠 檬酸铅溶解率急剧增加. 在柠檬酸钠质量浓度为 150 g·L - 1时,柠檬酸铅溶解率仅为 10. 25% ,柠檬酸 钠质量浓度提高到 300 g·L - 1,柠檬酸铅溶解率仅为 20. 06% ; 当柠檬酸钠质量浓度增加到 800 g·L - 1时, 溶解率达到 91. 43% . 在柠檬酸钠的质量浓度由 150 g·L - 1增加至 300 g·L - 1 时,溶液 pH 值小幅度增加,由 5. 9 增加至 6. 96; 随后,随柠檬酸钠的质量浓度继续增加,pH 值 维持在 6. 96 左右. 2. 4 柠檬酸对柠檬酸铅溶解行为影响 柠檬酸--柠檬酸钠湿法处理废铅酸蓄电池铅膏 的新工艺是用柠檬酸--柠檬酸钠溶液( 加入适量双 氧水) 浸出废铅膏,将铅膏中主要含铅物质 PbSO4、 PbO 和 PbO2 均转化为柠檬酸铅. 柠檬酸与柠檬酸 钠的配比对铅膏转化率影响显著[6],因此有必要考 察二者配比对生成物柠檬酸铅溶解行为的影响. 实验条件为: 10. 00 g 柠檬酸铅,柠檬酸钠质量 浓度为 300 g·L - 1,溶解 温 度 为 25 ℃,溶 解 时 间 0. 5 h,磁力搅拌,搅拌速度 500 r·min - 1 . 实验结果 见图 6. · 2201 ·
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