第5章酸、碱和配合物及水溶液中的平衡 对于多元酸 HnA之nHt+An 这一离解平衡包含若干分步离解反应： HnA亡Hn-1A+H Hn1A亡Hn-2A2-+Hf a=9A-HAx10%-H-A-]+H-2A2]+-×100% CHA CHA 一般的对多元酸，若第一级电离比其他各级电离大很多，则可近似看作是第一级电离的 结果，若各级电离都不太小且差别不是很大时，常采用酸、碱离解的平衡常数来表征酸碱的 强度。 HA±A+H K。=A] [HA] 如： H2S水溶液的电离： K.=HA-IH'] K1=9.1×106 HnA亡Hn1A+H K2=1.1×1012 [HA] HP04水溶液中的电离： K1-7.25×103 HnAHn2A2+H K.=HAIH] K2=7.21×10 [HA] K3=2.2×1013 ………… [A]+]P HAA"+nH+ Kn=KaK…= [HA] 对于弱碱而言，同样存在着电离平衡，Kb。 Ka,Kb的意义： ①K(或Kb)值可以衡量弱酸（碱）的相对强弱，K值≤104认为是弱的。 102~K~103中强电解质（可以实验测得） ②同一温度下，不论弱电解质浓度如何改变，电离常数基本保持不变。 ③K,K随温度而改变，（影响较小，一般可忽略） Ka与a的关系： 以HA为例，初始浓度为C HA±A+H 初始 00 平衡 c(1-a) caca Ka=_(ca)2 c1-a) 若c/Ka≤500时，1-a≈1 ca 2=Ka 限 稀释定律 电解质的强弱是相对于某种 T一定时，稀释弱电解质，c,a:反之c, 溶剂而言的。如HAC在水溶液 a,Ka是常数。 中弱电解质，但在液氨为溶剂 人们把水溶液中氢离子的浓度定义为酸度，作为在酸 的溶液中，则为强电解质。故 碱反应中起作用大小的标志。 不可把分类绝对化，通常所说 2 的电解质的强弱，是相对于水 而言的。 溶剂不同，电离度也不同。第 5 章 酸、碱和配合物及水溶液中的平衡 2 对于多元酸 HnA nH+ + An－ 这一离解平衡包含若干分步离解反应： HnA Hn-1A － + H+ Hn-1A － Hn-2A 2－ + H+ … … … …   100% [H A ] [H A ] 100% H A H A 2 n 1 n 2 H A H A            c c c   一般的对多元酸，若第一级电离比其他各级电离大很多，则可近似看作是第一级电离的 结果，若各级电离都不太小且差别不是很大时，常采用酸、碱离解的平衡常数来表征酸碱的 强度。 HA A － + H+ [HA] [A ][H ] Ka    HnA Hn-1A － + H+ [H A] [H A ][H ] K n n-1 a1    Hn-1A － Hn-2A 2－ + H+ [H A ] [H A ][H ] K - n-1 2 n-2 a2    … … … … HnA A n－ +n H+ [H A] [A ][H ] K n n n a n 1 2    Ka Ka  对于弱碱而言，同样存在着电离平衡，Kb。 Ka，Kb的意义： ① Ka（或 Kb）值可以衡量弱酸（碱）的相对强弱，K 值≤10－4认为是弱的。 10－2～K～10－3 中强电解质（可以实验测得） ② 同一温度下，不论弱电解质浓度如何改变，电离常数基本保持不变。 ③ Ka，Kb 随温度而改变，（影响较小，一般可忽略） Ka 与α 的关系： 以 HA 为例，初始浓度为 C HA A － + H+ 初始 c 0 0 平衡 c(1－α ) cα cα 2 (c ) Ka= c(1- )   若 c/Ka≤500 时，1－α ≈1 cα 2＝Ka Ka = c  稀释定律 T 一定时，稀释弱电解质，c↘，α ↗；反之 c↗， α ↘，Ka 是常数。 人们把水溶液中氢离子的浓度定义为酸度，作为在酸 碱反应中起作用大小的标志。 电解质的强弱是相对于某种 溶剂而言的。如 HAc 在水溶液 中弱电解质，但在液氨为溶剂 的溶液中，则为强电解质。故 不可把分类绝对化，通常所说 的电解质的强弱，是相对于水 而言的。 溶剂不同，电离度也不同。 如： H2S 水 溶 液 的 电 离 ： Ka1=9.1×10-6 Ka2＝1.1×10-12 H3PO4水溶液中的电离： Ka1＝7.25×10-3 Ka2＝7.21×10-8 Ka3＝2.2×10-13