E E)=28/mo 上式中无Ed项,聚合活化能很低,温度对聚合速率的影响很小,甚至在较低的温度下也能聚合,所以无 需增加聚合温度 9以过氧化二苯甲酰为引发剂,在60℃进行苯乙烯聚合动力学研究,数据如下 a.60℃苯乙烯的密度为0.887cmb.引发剂用量为单体重的0.109%;c.Rp=0.255×10+mol( Lsr',d. 聚合度=2460;ef=0.80;f自由基寿命=0.82s。试求 kas kos ku難立三常数的数量级概念,比较[Ml 和[M的大小,比较R、Rp、Rt的大小 解:[M 8.529mol/L 104 =0887*10001099=399*10-3m1L 242 R C/2+D 偶合终止:C=0.77,歧化终止:D=0.23 Xn=2460,v=24600.772+0.23)=15129 Rn0.255*10 R =16855*10-8mol/L 15129 R1=R1 10-8 [M']=Rx=1.6855*10-8*0.82=1.382*108mol/L [M]>[M"] R 2f[]2*0.*3.995*10 2163*102(m0/ls) MIM]8.529*1.382*10 usy 16855*10 441*10(l/mols) 2[M°]2*(1 可见,k>k,但MP>M,因此R>R:所以可以得到高分子量的聚合物 10-6 M IM 1.382×10-8kJ mol E E E t p 28 / 2  =      = − 上式中无 Ed 项，聚合活化能很低，温度对聚合速率的影响很小，甚至在较低的温度下也能聚合，所以无 需增加聚合温度。 9. 以过氧化二苯甲酰为引发剂，在 60℃进行苯乙烯聚合动力学研究，数据如下： a. 60℃苯乙烯的密度为 0.887 g•cm-3；b. 引发剂用量为单体重的 0.109%；c. Rp=0.25510-4 mol•(L•s)-1；d. 聚合度=2460；e. f=0.80；f. 自由基寿命=0.82 s。试求 kd、kp、kt，建立三常数的数量级概念，比较 [M] 和[M• ]的大小，比较 RI、Rp、Rt 的大小。 解： M 8.529mol / L 104 0.887 *1000 [ ] = = I 3.995*10 mol / L 242 0.887 *1000 *0.109% [ ] −3 = = C D X R R n t p + = = / 2 ,   偶合终止：C=0.77，歧化终止：D=0.23。 Xn = 2460, = 2460(0.77/ 2 + 0.23) =1512.9 mol L s R R p t 1.6855*10 / . 1512.9 0.255*10 8 4 − − = = =  8 1.6855*10− Ri = Rt = [M ] Rt 1.6855*10 *0.82 1.382*10 mol / L • −8 −8 =  = = [M ] >> [ ] • M 6 1 3 8 2.64*10 2*0.8*3.995*10 1.6855*10 2 [ ] − − − − = = = S f I R k i d 2.163*10 ( / . ) 8.529*1.382*10 0.255*10 [ ][ ] 2 8 4 mol l s M M R k p p = = = − − • 4.41*10 ( / . ) 2*(1.382*10 ) 1.6855*10 2[ ] 7 8 2 8 2 l mol s M R k t t = = = − − • 可见，kt>>kp，但[M]>>[M•]，因此 Rp>>Rt；所以可以得到高分子量的聚合物。 Rd 10-8 kd 10-6 [M] 8.53 Rp 10-5 kp 102 [M·] 1.382×10-8 Rt 10-8 kt 107