在链终止阶段,各步反应均为放热反应,因此可知反应一旦形成Cl·,反应即可进行, 从下图中可以看出,②③步反应均有一定的活化能,其中Ea1=167kJ·mol,因此在实际反 应的过程中反应引发所需的能量要更高一些。(可进一步解释 [Cl…H…CH3 过度态 CH…CI…Cl 过度态 CH3·+HC Cl·+CH4 CH3Cl的生成示意图 能 量 动力学与热力学问题示意图 ②自由基的稳定性 丙烷和异丙烷的一氯代反应如下: H3C-CH2 CH3 C2 HC-CH2-CH2-Cl H3c—cH-cH32°:1=6:2 H.cHc H3C-CH-CH2-Cl H3C--C-CH3 3": 1=9:1 上述两个反应产物的比例与反应物中该种氢的比例比相一致,其原因是由于中间体的稳定性 不同,两个反应的中间体均为自由基,自由基越稳定则越易生成,又由于自由基反应的定 速步骤为自由基的生成,因此自由基越稳定,生成相应的产物的反应越快 第一个反应中,反应的中间体分别为 H3C-CH2-CH2 H3C-HC在链终止阶段，各步反应均为放热反应，因此可知反应一旦形成 Cl·，反应即可进行， 从下图中可以看出，②③步反应均有一定的活化能，其中 Ea1=16.7kJ·mol，因此在实际反 应的过程中反应引发所需的能量要更高一些。（可进一步解释） Ea CH3·+HCl CH3Cl+Cl· CH3Cl 的生成示意图 A B 动力学与热力学问题示意图 ② 自由基的稳定性 丙烷和异丙烷的一氯代反应如下： 上述两个反应产物的比例与反应物中该种氢的比例比相一致，其原因是由于中间体的稳定性 不同，两个反应的中间体均为自由基， 自由基越稳定则越易生成，又由于自由基反应的定 速步骤为自由基的生成，因此自由基越稳定，生成相应的产物的反应越快。 第一个反应中，反应的中间体分别为： [Cl…H…CH3] 过度态 [CH3…Cl …Cl ] 过度态 能 量 Cl·+CH4 能 量 H3C CH2 CH3 Cl2 H3C CH2 CH2 Cl H3C CH CH3 Cl H3CHC CH3 CH3 Cl2 H3C CH CH2 Cl CH3 H3C C CH3 CH3 Cl 光照 光照 1 1 2 1 2° ∶ 1° =6∶ 2 3° ∶ 1° =9∶ 1 CH2 CH2 H C · 3 H3C HC CH3 ·