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a=0.42748RT/ P (2-13a) b=0.08664RT/P RK方程的计算准确度比 van der waals方程有较大的提高,可以比较准确地用于非极性 和弱极性化合物,但对于强极性及含有氢键的化合物仍会产生较大的偏差。为了进一步提高 RK方程的精度,扩大其使用范围,便提出了更多的立方型状态方程 (3) Soave- Redish- Kwang方程(1972年) 为了提高RK方程对极性物质及饱和液体p-V-T计算的准确度。 Soave对RK方程进 行了改进,称为RKS(或SRK,或 Soave)方程。方程形式为: RT (2-14) V-b v(v+ b) 其中, a(7)=aa()=04278R2T2/pa(T) (2-15a) b=0.08664RTpa (2-15b a(T)=[+m1-7 m=0480+1.574a-0.1760 (2-15d) 式中,@为偏心因子 RKS方程提高了对极性物质及含有氢键物质的p--T计算精度。更主要的是该方程 在饱和液体密度的计算中更准确 为了便于利用计算机求解,RK方程和RKS方程也可以表示成下列形式 1-hB(1+h bB h (2-16b) bp RT (RK方程),A=如(RKS方程) (2-16d) R2 利用上述方程可以进行迭代计算。 (4)Peng- Robinson方程 RK方程和RKS方程在计算临界压缩因子Zc和液体密度时都会出现较大的偏差,为了 弥补这一明显的不足,Peng- Robinson于1976年提出了他们的方程,简称PR方程 RT V-b v (+b)+b6(-b)5 a R Tc pc 0.42748 / 2 2.5 = (2-13a) b RTc pc = 0.08664 / (2-13b) RK 方程的计算准确度比 van der Waals 方程有较大的提高,可以比较准确地用于非极性 和弱极性化合物,但对于强极性及含有氢键的化合物仍会产生较大的偏差。为了进一步提高 RK 方程的精度,扩大其使用范围,便提出了更多的立方型状态方程。 (3) Soave-Redlish-Kwang 方程(1972 年) 为了提高 RK 方程对极性物质及饱和液体 p –V –T 计算的准确度。Soave 对 RK 方程进 行了改进,称为 RKS(或 SRK,或 Soave)方程。方程形式为: ( ) V ( ) V b a T V b RT p + − − = (2-14) 其中, a( ) T a (T ) R T p (T ) = ⋅α = 0.4278 c / c ⋅α 2 2 (2-15a) b RTc pc = 0.08664 / (2-15b) [ ] 2 0.5 ( ) 1 (1 ) α T = + m − Tr (2-15c) 2 m = 0.480 +1.574ω − 0.176ω (2-15d) 式中,ω 为偏心因子。 RKS 方程提高了对极性物质及含有氢键物质的 p –V –T 计算精度。更主要的是该方程 在饱和液体密度的计算中更准确。 为了便于利用计算机求解,RK 方程和 RKS 方程也可以表示成下列形式: ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ + − − = h h B A h Z 1 1 1 (2-16a) Z B V b h m = = (2-16b) 式中: RT bp B = (2-16c) 2 2.5 R T ap A = (RK 方程), 2 2 R T ap A = (RKS 方程) (2-16d) 利用上述方程可以进行迭代计算。 (4) Peng-Robinson 方程 RK 方程和 RKS 方程在计算临界压缩因子 Zc 和液体密度时都会出现较大的偏差,为了 弥补这一明显的不足,Peng-Robinson 于 1976 年提出了他们的方程,简称 PR 方程。 ( ) V ( )( ) V b b V b a T V b RT p + + − − − = (2-17)
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