基础有机化学 基础有机化学 三、一元羧酸的核磁共振谱 羧基中的质子:由于氢键缔合的去屏蔽作用 吸收峰出现在很远的低场 RCHCOOI 6H=10.5~13 a-碳上的质子:由于羧基的吸电作用,吸收峰向 20 氐场位移 RCH,COOH 00800700 6a=2~26 R,CHCOOH 正癸酸的红外光谱京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 §14.3羧酸的化学性质 羧酸的官能团是_80.H (CH,) CH COOH 由C=O和OH直接相连而成跟据羧酸分子结构 特点羧酸可在以下部位发生反应 1.酸性(p-π共轭,使OH极性增 大) =13.23 2.-OH的取代反应(酰化) 3.羧基的还原 4.脱羧 异丁酸的核磁共谱振谱南京大学基础学科教育学院 5.a-H的卤代南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 羧酸的酸性 吸电子基诱导效应对酸性的影啊 (一)酸的通性(弱酸 不同原子 FCHCOOH CCHCOOH B CHCOOH ICH,COOH RCOOH +H 2o RCOo ho 1.影响酸性的因囊 不同数目 Ka越大(或pKa越小),酸性越强 Cl:CCOOH Cl,CHCOOH CICH,COOH CH3COOH 结构上:ROO中负电荷越分散,RCOO越稳定 RCOOH酸性越强。 不同杂化 (1)诱导效应:I越大,酸性越大 COoH> CH2COOH H.CCHCH, COOH CH3CH, COOH (2)共轭效应:C越大,酸性越大(使COO负电 pKa 3. 32 4.35 4.82 荷分散) 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 22 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 正癸酸的红外光谱 南京大学化学化工学院 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 三、一元羧酸的核磁共振谱 羧基中的质子: 由于氢键缔合的去屏蔽作用, 吸收峰出现在很远的低场. RCH2COOH δ H RCH2COOH R2CHCOOH δ H =10.5～13 =2～2.6 α-碳上的质子: 由于羧基的吸电作用,吸收峰向 低场位移. 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 异丁酸的核磁共谱振谱 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 §14.3 羧酸的化学性质 羧酸的官能团是 C O O H 由 C=O 和 O-H 直接相连而成跟据羧酸分子结构 的特点,羧酸可在以下部位发生反应: R C O O H .. 1. 酸性（p-π共轭，使O-H极性增 大） 2. -OH的取代反应（酰化） 3. 羧基的还原 4. 脱羧 5. α-H的卤代 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 一、羧酸的酸性 (一) 酸的通性（弱酸） H 2O O H3O ka RCOOH RCO + + + 1. 影响酸性的因素 Ka越大（或pKa越小），酸性越强 结构上：RCOO- 中负电荷越分散，RCOO- 越稳定， RCOOH酸性越强。 （1）诱导效应：-I越大，酸性越大 （2）共轭效应：-C越大，酸性越大（使-COO- 负电 荷分散） 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 吸电子基诱导效应对酸性的影响: FCH2COOH ClCH2COOH BrCH2COOH ICH2COOH pKa 2.66 2.81 2.87 3.31 不同原子 Cl3CCOOH Cl2CHCOOH ClCH2COOH CH3COOH pKa 0.70 1.29 2.81 4.75 不同数目 HC CCH2COOH CH2COOH H CH3CH2COOH 2C CHCH2COOH pKa 3.32 4.31 4.35 4.82 不同杂化