(SI单位是m3·mol·s-)如果知道不同温度的反应速率常数k(T1)和k(T2),按阿 累尼乌斯( Arrhenius)公式可计算出该反应的活化能 =mA(h)=E(2 (Ⅱ-15-4)(2)电导法 测定速率常数: 首先假定整个反应体系是在接近无限稀释的水溶液中进行的,因此可以认为 CH3 COONa和MaOH是全部电离的,而CH3COOC2H5和C2H5OH认为完全不电离 在此前提下,本实验用测量溶液电导率的变化来取代测量浓度的变化。显然,参与导电的离 子有Na、OH和 CH COO,而Na在反应前后浓度不变,OH的迁移率比 CH COO 的迁移率大得多。随着时间的增加,OH-不断减少,CH3COO-不断增加,所以,体系的 电导值不断下降 根据式(-11-15)知 当t=0时体系总电导率k ko =ka.noH +KacHCooC H, =aAmnooH (Ⅱ-15-5)式中 kNo为反应起始时,浓度为a的MaOH的电导率,Anon为此时的摩尔电导率; ka.chcooC2为反应起始时 CH, COOC2H5的电导率,与NaOH相比可忽略。同理有(忽略 C2H3OH的贡献 时,k。=aN m, CH,COONa (Ⅱ1-15-6) t=tHt, k,=xAmCH-COONa +(a-x)Am-naoH (Ⅱ-16-7)式中 AmChaCOON为反应终 了 CH, COONa的摩尔电导率, Am, CH, CO为反应进行到t时CH3 COONa的摩尔电导率, anon为t时NaOH的摩尔电导率。 严格地讲,摩尔电导率与浓度是有关的,但按前面假设,可近似认为: A A A =,+A (I-15-8) A (Ⅱ-15-9)式中(SI 单位是 3 −1 −1 m • mol • s )如果知道不同温度的反应速率常数 ( ) T1 k 和 ( ) T2 k ，按阿 累尼乌斯(Arrhenius)公式可计算出该反应的活化能 ( ) ( ) ( ) ln 2 1 2 1 2 1 T T T T R E k T k T E − = = (Ⅱ-15-4) (2)电导法 测定速率常数： 首先假定整个反应体系是在接近无限稀释的水溶液中进行的，因此可以认为 CH3COONa 和 NaOH 是全部电离的，而 CH3COOC2H5 和 C2H5OH 认为完全不电离。 在此前提下，本实验用测量溶液电导率的变化来取代测量浓度的变化。显然，参与导电的离 子有 + Na 、 − OH 和 − CH3COO ,而 + Na 在反应前后浓度不变， − OH 的迁移率比 − CH3COO 的迁移率大得多。随着时间的增加， − OH 不断减少， − CH3COO 不断增加，所以，体系的 电导值不断下降。 根据式(Ⅱ-11-15)知 当 t = 0 时体系总电导率 0 k a NaOH Ka CH COOC H a m NoOH k k 0 , , , 3 2 5 = + =  (Ⅱ-15-5)式中 a NaOH k , 为反应起始时，浓度为 a 的 NaOH 的电导率， a m,NaOH 为此时的摩尔电导率； 3 2 5 a,CH COOC H k 为反应起始时 CH3COOC2H5 的电导率，与 NaOH 相比可忽略。同理有(忽略 C2H5OH 的贡献) t =  时， a a m CH COONa k 3  =  , (Ⅱ-15-6) t = t 时， ( ) , , ( ) 3 a x m NaOH x t m CH COONa k x a x − =  + −  (Ⅱ-16-7)式中 a m,CH3COONa 为反应终 了 CH3COONa 的摩尔电导率， x m,CH3COONa 为反应进行到 t 时 CH3COONa 的摩尔电导率， ( ) , a x m NaOH −  为 t 时 NaOH 的摩尔电导率。 严格地讲，摩尔电导率与浓度是有关的，但按前面假设，可近似认为： −     =  =  = + + − m NaOH m Na m OH a x m NaOH a m NaOH , , , ( ) , ,   (Ⅱ-15-8)     =  =  = − + + m CH COONa m CH COO m Na x m CH COONa a m CH COONa , , , , , 3 3 3 3   (Ⅱ-15-9)式中