韩旭等：建筑环境中有机磷酸酯污染特征和控制技术研究进展 307· 表1常见有机磷酸酯(OPEs)的性质和应用 Table 1 Properties and applications of common organophosphate esters Group Compound Abbr. Formula BP/℃ Vp/Tor Application Tris(2-chloroethyl) TCEP C6H12OaP 351 1.63 7.42 3.91×10 Flame retardant,plasticizer,glue, phosphate lacquer,paint,industrial processes CI-OPEs Tris(2-chloropropyl) TCIPP CoHisCl;OaP 342 2.89 8.20 phosphate 5.64×10-3 Flame retardant,plasticizer Tris(1,3-dichloro- TDCIPP CoHisCl6OP 457 3.65 10.6 2.86×10-7 2-propyl)phosphate Flame retardant,plasticizer,paint,glue Plasticizer,polyvinylchloride,polyester Triethyl phosphate TEP CHIsOP 216 0.87 6.63 0.165 resins,polyurethane foam Tripropyl phosphate TPrP CoHz1OaP 254 2.67 6.5 2.9×102 Plasticizer Tri-n-butyl phosphate TnBP C2HzOP 289 4.00 9.21 1.1×103 Plasticizer,hydraulic fluids,lacquer, paint,glue,anti-foam agent Alkyl-OPEs Tri-iso-butyl phosphate TiBP C12H704P 264 3.60 7.48 1.28×102 Plasticizer,lubricant,concrete Flame retardant,plasticizer,floor Flame Tris(2-butoxyethyl) TBEP CIsH390-P 228 3.00 13.0 1.23x10 retardant,plasticizer,floor finish,wax. phosphate lacquer,paint,glue Tris(2-ethylhexyl) Flame retardant,plasticizer,fungus phosphate TEHP C24H51O4P 220 9.49 14.9 6.07×10-7 resistance Plasticizer,PVC,hydraulic fluid, Tricresyl phosphate TCrP C2Hz1O4P 265 5.11 12.0 3.49×108 cellulose,cutting oil,transmission fluid 4.72×107 Flame retardant,plasticizer,hydraulic Triphenyl phosphate TPhP C18His04P 370 4.70 8.45 Aryl-OPEs fluids,lacquer,paint,glue 2-Ethylhexyl diphenylphosphate EHDPP C20H2704P 421 6.30 8.92 3.34×105 Plasticizer,hydraulic fluids Triphenylphosphine oxide TPPO 389 2.87 1.24×10 Flame retardant,catalyst,extractant Note:BP-boiling point;logKoctanol-water partition coefficient;logK -octanol-air partition coefficient;Vp-vapor pressure. OPEs的生物富集、代谢和毒物代谢动力学的 OPEs的污染现状与人体暴露十分必要 研究始于20世纪70年代.Saeger等m首先发现 2.1室内环境灰尘中0PEs OPEs可以在水生生物中富集，Kim等图发现OPEs 室内灰尘作为污染物一个重要的“汇”，已引 可以在鲤鱼的鳃、肾、肝、鳔、肌肉等组织中富 起人们的广泛关注.由于室内灰尘积累时间长，且 集，并具有较高的含量（干重4447.6ngg).目前 无光照的分解作用，室内灰尘中吸附的污染物质 已证实肌肉组织中OPEs含量较低，而肝脏更易富 降解缓慢，因此灰尘中的OPEs浓度可以反映该类 集较多的OPEs,这与肝脏的脂肪含量及其特殊功 污染物的长期污染水平，可为评估人体室内暴露 能有关2).通常，生物体各组织中OPEs水平与脂 情况提供有价值的信息.研究表明OPEs可在多个 肪含量存在显著的正相关关系，表明OPEs在组织 国家和地区室内灰尘中检出（表2） 上的富集能力与其亲脂性有关.另外，OPEs在不 总体来看，室内灰尘中OPEs的单体含量水平 同的生物和介质之间的富集能力也存在明显的差 普遍在几百ngg到几千ngg的水平，欧美国家 异2四总体而言，OPEs的理化性质、生物可利用 和日本的室内灰尘中OPEs的总含量水平可达几 性、生物的生活习性和代谢能力等因素造成了生 十ngg到几百ngg,不同国家和地区的OPEs 物富集和放大能力的差异 污染水平差异很大.工业化程度较高的国家（日 2建筑环境中OPEs污染特征 本、美国、韩国、瑞典、德国、中国、科威特)室内 灰尘中OPEs水平高于工业化程度较低的国家（菲 现代人日均在室内生活工作的时间大约有 律宾、巴基斯坦、沙特阿拉伯、埃及)工业化 16~20h21,通常，有机污染物的室内污染水平会 国家的室内灰尘中OPEs浓度较高可能是因为溴 比室外污染更严重.近年来，室内建材和家居产品 代阻燃剂的禁用和更严格的安全法规29 中OPEs的应用逐渐增加，其在使用、处置过程中 相关研究介绍了乡村和城市住宅灰尘中 会在室内环境释放OPEs24人们长期暴露在高浓 OPEs的污染水平.与大多数乡村住宅相比，城市 度OPEs的建筑环境中，可以通过灰尘和空气等介 住宅中OPEs污染水平通常较高.这可能是由于城 质摄入较大剂量的OPEs,因此研究建筑环境中 市住宅建筑密度大、容积率低、通风不良.而且城OPEs 的生物富集、代谢和毒物代谢动力学的 研究始于 20 世纪 70 年代. Saeger 等[7] 首先发现 OPEs 可以在水生生物中富集，Kim 等[8] 发现 OPEs 可以在鲤鱼的鳃、肾、肝、鳔、肌肉等组织中富 集，并具有较高的含量（干重 4447.6 ng·g−1）. 目前 已证实肌肉组织中 OPEs 含量较低，而肝脏更易富 集较多的 OPEs，这与肝脏的脂肪含量及其特殊功 能有关[21] . 通常，生物体各组织中 OPEs 水平与脂 肪含量存在显著的正相关关系，表明 OPEs 在组织 上的富集能力与其亲脂性有关. 另外，OPEs 在不 同的生物和介质之间的富集能力也存在明显的差 异[22] . 总体而言，OPEs 的理化性质、生物可利用 性、生物的生活习性和代谢能力等因素造成了生 物富集和放大能力的差异. 2    建筑环境中 OPEs 污染特征 现代人日均在室内生活工作的时间大约有 16～20 h[23] . 通常，有机污染物的室内污染水平会 比室外污染更严重. 近年来，室内建材和家居产品 中 OPEs 的应用逐渐增加，其在使用、处置过程中 会在室内环境释放 OPEs[24] . 人们长期暴露在高浓 度 OPEs 的建筑环境中，可以通过灰尘和空气等介 质摄入较大剂量的 OPEs[25] ，因此研究建筑环境中 OPEs 的污染现状与人体暴露十分必要. 2.1    室内环境灰尘中 OPEs 室内灰尘作为污染物一个重要的“汇”，已引 起人们的广泛关注. 由于室内灰尘积累时间长，且 无光照的分解作用，室内灰尘中吸附的污染物质 降解缓慢，因此灰尘中的 OPEs 浓度可以反映该类 污染物的长期污染水平，可为评估人体室内暴露 情况提供有价值的信息. 研究表明 OPEs 可在多个 国家和地区室内灰尘中检出（表 2）. 总体来看，室内灰尘中 OPEs 的单体含量水平 普遍在几百 ng·g−1 到几千 ng·g−1 的水平，欧美国家 和日本的室内灰尘中 OPEs 的总含量水平可达几 十 ng·g−1 到几百 ng·g−1 . 不同国家和地区的 OPEs 污染水平差异很大. 工业化程度较高的国家 (日 本、美国、韩国、瑞典、德国、中国、科威特) 室内 灰尘中 OPEs 水平高于工业化程度较低的国家 (菲 律宾、巴基斯坦、沙特阿拉伯、埃及) [26−28] . 工业化 国家的室内灰尘中 OPEs 浓度较高可能是因为溴 代阻燃剂的禁用和更严格的安全法规[29] . 相关研究介绍了乡村和城市住宅灰尘 中 OPEs 的污染水平. 与大多数乡村住宅相比，城市 住宅中 OPEs 污染水平通常较高. 这可能是由于城 市住宅建筑密度大、容积率低、通风不良. 而且城 表 1 常见有机磷酸酯（OPEs）的性质和应用 Table 1 Properties and applications of common organophosphate esters Group Compound Abbr. Formula BP/℃ logKow lologKoa Vp/Torr Application Cl-OPEs Tris(2-chloroethyl) phosphate TCEP C6H12O4P 351 1.63 7.42 3.91×10−4 Flame retardant, plasticizer, glue, lacquer, paint, industrial processes Tris(2-chloropropyl) phosphate TCIPP C9H18Cl3O4P 342 2.89 8.20 5.64×10−5 Flame retardant, plasticizer Tris(1,3-dichloro- 2-propyl)phosphate TDCIPP C9H15Cl6O4P 457 3.65 10.6 2.86×10−7 Flame retardant, plasticizer, paint, glue Alkyl-OPEs Triethyl phosphate TEP C6H15O4P 216 0.87 6.63 0.165 Plasticizer, polyvinylchloride, polyester resins, polyurethane foam Tripropyl phosphate TPrP C9H21O4P 254 2.67 6.5 2.9×10−2 Plasticizer Tri-n-butyl phosphate TnBP C12H27O4P 289 4.00 9.21 1.1×10−3 Plasticizer, hydraulic fluids, lacquer, paint, glue, anti-foam agent Tri-iso-butyl phosphate TiBP C12H27O4P 264 3.60 7.48 1.28×10−2 Plasticizer, lubricant, concrete Tris(2-butoxyethyl) phosphate TBEP C18H39O7P 228 3.00 13.0 1.23×10−6 Flame retardant, plasticizer, floor Flame retardant, plasticizer, floor finish, wax, lacquer, paint, glue Tris(2-ethylhexyl) phosphate TEHP C24H51O4P 220 9.49 14.9 6.07×10−7 Flame retardant, plasticizer, fungus resistance Aryl-OPEs Tricresyl phosphate TCrP C21H21O4P 265 5.11 12.0 3.49×10−8 Plasticizer, PVC, hydraulic fluid, cellulose, cutting oil, transmission fluid Triphenyl phosphate TPhP C18H15O4P 370 4.70 8.45 4.72×10−7 Flame retardant, plasticizer, hydraulic fluids, lacquer, paint, glue 2-Ethylhexyl diphenylphosphate EHDPP C20H27O4P 421 6.30 8.92 3.34×10−5 Plasticizer, hydraulic fluids Triphenylphosphine oxide TPPO C12H24N3OP 389 2.87 — 1.24×10−6 Flame retardant, catalyst, extractant Note: BP—boiling point；logKow—octanol-water partition coefficient；logKoa—octanol-air partition coefficient；Vp—vapor pressure. 韩    旭等： 建筑环境中有机磷酸酯污染特征和控制技术研究进展 · 307 ·