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在聚合的每一步,三甲基硅基(Si(CH2)不断地从大分子链木端转移到新单体的木端,形 成新的活性中心。大分子链就这样如此反复地进行端基转移而形成聚合物,因此称为基团转移聚 从聚合反应机理看,基团转移聚合链转移和链终止速率比链增长速率小得多,因此具有活性 聚合的特点,即有稳定的活性中心,可合成窄分布的聚合物,可制备嵌段共聚物等。山于基团转 移聚合所用单体为极性单体,因此对常规阴离子活性聚合只能使用一些温和的非极性单体是一种 补充 基团转移聚合引发剂典型的为硅烷基酮缩醛类化合物,如TS。催化剂主要为阴离子型,如 TASHF:和Lewisi酸两大类,用量一般为引发剂的0.01%-0.1%mol 基团转移聚合采用溶液聚合,阴离子型催化剂所用溶剂多为四氢呋响、乙晴、甲苯:L©ws 酸型催化剂一般用卤代烃、芳烃。 基团转移聚合条件一般比较温和,常压、较合适的反应温度在0℃~50℃。但工艺条件同 离子聚合,要求苛刻 三、主要试剂和仪器 1、主要试剂 名称 试剂 规格 用量 单休水 甲基丙烯酸甲酯 AR 引发剂 甲基二甲基硅烷基二甲基乙烯酮 0.1 mmo 催化剂 苯甲酸甲丁基氢氧化铵 自 1ml 溶剂 网氢呋喻 Ar 15 ml 乙睛、甲醇、石油醚、高纯氨 2、主要仪器 50ml聚 恒温水浴、磁力搅拌器 止血钳、注射器(20ml×2、1ml×2)、真空体系 高纯氨体系、煤气喷灯、医用厚壁乳胶管。 四、实验步暖 1、将聚合瓶通过医用厚壁乳胶管联接在真空体系和高纯氨体系上。在真空下用煤气喷灯加 热,以赶走吸附在瓶壁上微量水分和空气 保持真空待聚合 冷却全室温时通入高纯氮 述操作二次,在高纯氮F压下用止血钳夹住医用厚壁乳胶管,将封闭了的净化好的聚合瓶从真空 体系和高
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