后构型一定山R变为S或山S变为R,产物的构型需要重新确定。例，S-2-氯-2-碘庚烷和 CHONa按SN2反应时，虫发生了瓦尔登转化，但产物仍为S-构型。 HC CH CHO+ C-I→CHO-C HuCs" CI CI $一构型 S一构型 当然，若某一亲核取代反应前后构型发生了转化，即山R变为S或山S变为R,就可推测该 反应是按S2历程进行的。 2.S、1反应的立体化学 在化合物的手性碳原子上发生亲核取代反应时，若按S1历程进行，产物总是外消旋化的， 即一部分产物的构型和反应物的相同，叫构型保持产物，另一部分产物的构型和反应物的相反， 叫构型转化产物。 S、1反应发生外消旋化的原因，是离去基团离去后，生成的正碳离子中间体为一平面结构， 亲核试剂能从半面的两侧进攻，因此产物既有构型保持产物，也有构型转化产物。 Nu-C 2) (1 R2 R3 构型转化产物 (2) R R C-Nu R27 R 构型保持产物 在某些情况下，构型转化产物和构型保持产物相等，产物是完全外消旋化的：但在某些情 况下，二者不完全相等，往往构型转化产物多一些，产物只是部分外消旋化。这是山于亲核试 剂对正碳离子的进攻发生在离去基团尚未完全远离时，此时山于离去基团的阻碍作用，亲核试 剂从远离离去基团一侧的进攻机会增多，所以构型转化产物占多数。 进攻占优势 R 进攻受阻得 外消旋化是S、1反应的重要特征，但个是S、1反应的标志，因为其它一些反应也会发生外 消旋化