Br CH3 H Br CH: H CH: Br- H (1) CH3 Br H (2S,3S) H:C CH 2) CH: CHs Br Br- -H H Br H CH3 (2R,3R) 从反应产物的结构以及动念立体化学分析得知，烯烃的亲电加成反应是通过一个溴鎓离子 中间体，而不是正碳离子中间体完成的，月加成的方式为反式加成。 二.卤代烷亲核取代反应的立体化学 卤代烷进行亲核取代反应时，可按S1和S2两种历程进行，究竞反应是按SNl历程还 是按S2历程进行的，除可用动力学的方法确定外，还可用立体化学的方法来确定。 1.S2反应的立体化学 在化合物的手性碳原子上发尘亲核取代反应时，若按S、2历程进行，手性碳原子的构型会 发生转化，即产物手性碳原子的构型与反应物的相反。例如S-2-碘庚烷用KOH溶液处理时， 反应按S2历程进行，生成R-2-庚醇，其手性碳原子的构型就发尘了转化。 CH CH3 HO+H- -I HO- -H+I CsHu CsHu S-2一碘庚烷 R-2一庚辞 亲核试剂从离去基团的背面进攻，离去基团从远离亲核试剂的一方遂渐离开，α-碳原子 上的其它三个基团逐渐朝着离去基团的方向偏移。当ā-碳原子从p杂化转变为p杂化时， 其上的三个基团处于垂直于亲核试剂和离去基团连线的平面内。当亲核试剂与ā-碳原子形成 共价键时，离去基团与α-碳原子间的共价键断裂，此时α-碳原子又转变为p杂化状态，另 外三个基团翻转到离去基团的一方。整个过程就象大风将雨伞从甲向外吹翻一样，这种构型的 翻转叫做瓦尔登转化(Walden inversion)。 HC CH HO HO HO-C I H $一2一碘庚烷 过渡态 R一2一庚醇 瓦尔登转化是S2反应的重要特征和标志，果已知某化合物发生了S2反应，其产物的 构型就可以根据反应物的构型预测出来。 需要指出的是，瓦尔登转化是指分子的构型象风吹雨伞一样进行了翻转，而不是指反应前