CH3 0+ CH H.... ....H Br 反式加成 Br- -H H3C C CH Br H Br r H CH: CHs (2S.3S) Br CH3 Hu.... …H Br 反式加！成 C H -Br CH H:C CH 一CH 三 Br H CH3 Br (2R,3R) 果加成的第一步是B先加到双键碳原子上，形成一个正碳离子中间体(I),该正碳 离子可以围绕C一C单键旋转变为正碳离子（Ⅱ），即碳离子(I)和（Ⅱ）会同时存在。 第二步Br再从远离溴原子的一面加到正碳离子(I)上生成2S,3S-2,3-二溴丁烷，或加到正 碳离子（Ⅱ）上生成2R3S-23-二溴丁烷： Br CH3 H H H:C CH3 H:C CH Br "(I) (Ⅱ) 及 CHs Br CH: C H- -Br C H -Br CH3 C-CH3 Br- H H:C H H -Br CH CH Br Br (2S,3S) (2S,3R) 这显然与生成一对对映体的事实不相符，也就是说，加成的过程中不可能存在一个正碳离 子中间体。 比较合理的解释为：B+首先进攻顺-2-丁烯的π键生成一个溴鎓离子（即环状溴正离子） 中间体(Br的p轨道与顺-2-丁烯的π轨道重叠形成二元环状结构，正电荷分布在三个成环的 原子上)： Bro- r* Br H ..g H... …H +Br CH: H:C CH3 山于溴鎓离子环中的C一C单键不能任意旋转，不能转变为其它溴鎓离子，又因为Br只能从 溴原子的反面进攻，月对两个成环碳原子的进攻机会相等，因此得到一对对映体产物：