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也不相同。 外消旋体不仪无旋光性,而月物理性质也与单纯的左旋体或右旋体不同。它不同于一般意 义上的混合物,它有固定的物理常数,熔点、沸点、密度、折射率和溶解度等。外消旋体可 以拆分成左旋体和右旋体,但因为一对对映体的大多数物理性质相同,所以不能用一般的物理 方法,分馏、重结品(在非手性溶剂中)、色层法(使用非手性吸附剂)等将它们分开,通 常采用化学法和生物法。外消旋体的化学性质和相应的左旋体或右旋体基本相同。 内消旋体和外消旋体虽然都无旋光性,但二者本质上完全不同,前者为化合物,后者为混 合物,前者是一个分子,后者可以拆分。 旋光异构体除在理化性质方面存在差异外,最重要的差异是尘理活性不同,生物体往往 只能选用某一构型的旋光异构体。例,人体所需要的氨基酸都是L一型的,所需的糖都是D 型的,D型氨基酸和L型糖在人体内都不参予尘理代谢。微生物在生长过程中只能利用L一 丙氨酸,青焉素在(士)酒石酸的培养液中尘长时,也仪用掉了(十)-酒石酸。在兔子皮下注 射(±)上苹果酸盐溶液后,仪(一)-苹果酸盐被利用,(十)-苹果酸盐则从尿液中排出。氯焉素 的四个旋光异构体中,只有D(一)-苏型氣需素有抗菌作用。麻黄碱有两个旋光异构体,有药 效的仪是(一)-麻黄碱。 尘物体之所以只能选择利用某一构型的旋光异构体,是因为生化反应的催化剂—酶本身 就是手性的,它要求手性物质必须符合一定的立体构型才能参予尘化反应。同时,通过生化反 应产尘的物质也是某一特定构型的手性物质,所以单一的旋光异构体往往从生物体内直接狄 得,(十)-乳酸可从肌肉中分离得到,(一)-苹果酸可从苹果汁中分离得到。而用化学方法 合成时,得到的一般是一对对映体的混合物,常常需要进行拆分。 第五节动态立体化学简介” 研究物质分子立体结构及其对理化性质影响的化学,叫做立体化学。立体化学又有静念立 体化学和动态立体化学之分。动念立体化学是研究化学反应过程中分子的立体结构将何变 化,而静态立体化学则是研究分子未涉及反应过程时的立体结构及其对性质的影响。前面己 讨论的构型、构象等都属于静态立体化学的范畴。研究动念立体化学对于反应历程的探讨和理 解都是分重要的。 一.烯烃亲电加成反应的立体化学 例1顺-2-丁烯与B2进行加成反应时,如果是顺式加成,两个溴离子从分子平面的同侧 加到两个双键碳原子上,应该得到内消旋的2,3-二溴丁烷: Br CH3 Br- H -Br 顺式加成 CH: H.. ..H H:C H H Br H:C CH CH (2S,3R) 但实验事实证明,加成得到的是外消旋的2,3-二溴丁烷,即产物为一对对映体。这表明 反应不是顺式加成,而是反式加成的,两个溴离子分别从分子半面的两侧加到两个双键碳原子 上:
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