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COOH H0)00 二.丙二烯型化合物 在丙二烯型分子中,中间的双键碳原子是Sp杂化的,两端的双键碳原子是sp杂化的。中 间的双键碳原子分别以两个相五垂直的轨道,与两端的双键碳原子的p轨道重叠形成两个相 五垂直的π键。两端的双键碳原子上各连接的两个原子或基团,分别处在相互垂直的平面上。 当两端的双键碳原子上各连有不同的原子或基团时,则分子中既无对称面又无对称中心,分子 具有手性,也就具有旋光性。例1,13-二溴丙二烯分子就有一对对映体存在。 82、 B mBr H Br Br C三C三0 H C=C=C、Br H 第四节旋光异构体的性质和生理功能 对映体除旋光方向相反外,其它物理性质,比旋光度、熔点、沸点、密度、折射率和 溶解度(在非手性溶剂中)等都完全相同。对映体与非手性试剂的反应完全相同,但与手性 试剂的反应速率不同,有的时候某个异构体完全不反应。对映体中,每种异构体的分子完全 相似,所以它们的旋光能力也完全相同,即旋光度大小相等。而这些分子又互为镜像,所以 它们的旋光方向相反。既然每种异构体的分子完全相似,则分子间的相互作用就完全相同, 所以对映体的其它物理性质,熔点、沸点、密度、折射率和溶解度(在非手性溶剂中)等 都完全相同。对映体与非手性试剂反应时,因为每种异构体的能量完全相同,月反应的过渡 念互为镜像,所以反应的活化能完全相同,反应的速率也完全相同。与手性试剂反应时,茧 然每种异构体的能量仍然完全相同,但反应的过渡念不再互为镜像(它们是非对映体),所以 反应的活化能不同,反应的速率也不相同,有时某个异构体完全不反应。 非对映体的物理性质不同,化学性质基本相同,但反应速率不同。非对映体中,每种异构 体的分子构型不同,分子间的相互作用也不同,所以它们的旋光能力(即旋光度大小)以及其 它物理性质,熔点、沸点、密度、折射率和溶解度等都个相同。因为物理性质不同,当非对 映体混在一起时,理论上可以用一般的物理方法,分馏、重结品、色层法等将它们分开。非 对映体属于同一类化合物,当然应该有相似的化学性质。当非对映体和同一试剂反应时,因为 每种异构体的能量不同,月反应的过渡念不互为镜像,所以反应的活化能都不同,反应的速率
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