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概率密度:在某单位体积内出现的概率。电子在核外空间某区域内出现的概率等于概率密度与 该区域体积的乘积 四多电子原子结构 1多电子原子轨道能级 轨道:与氢原子类似,其电子运动状态可描述为1s,2s,2px,2p,2p,3s 能量:与氢原子不同,能量不仅与n有关,也与1有关:在外加场的作用下,还与m有关。 ()Pauling近似能级图 L.Pauling根据光谱实验数据及理论计算结果,总结出多电子原子的近似能级图。 (2)Cotton原子轨道能级图 (3)屏蔽效应 屏蔽效应:在多电子原子中,核外电子不仅受到原子核的引力,而且还受到电子间的相互 排斥而抵消掉部分核电荷的引力,这种对核电荷的抵消作用称屏蔽效应。 E=-13.6(Z-oer 2 。为屏蔽常数,可用Slater经验规则算得 Z-6=Z*,2*—有效核电荷数 Slater经验规则 ①原子中的电子分组 (1s)(2s,2p)(3s,3p)(3d(4s,4p)(4d)(4n(5s,5p): ②外层电子对内层电子没有屏蔽作用,。=0: ③15上的两个电子之间的6=0.30,其它n相同的各分层电子之间的c=0.35: ④(m-)电子对ns,p电子的屏蔽。=0.85,小于(-)电子对ns,p电子的屏蔽G=1.00: ⑤位于nd或nf左边的电子对nd或nf电子的屏蔽,。=1.O0。 (4)钻穿效应 在多电子原子中每个电子既被其余电子所屏蔽,也对其余电子起屏蔽作用,在原子核附近 出现概率较大的电子,可更多地避免其余电子的屏蔽,受到核的较强的吸引而更靠近核,这种 进入原子内部空间的作用叫做钻穿效应。 2基态原子的核外电子排布 原子中的电子按一定规则排布在各原子轨道上。人们根据原子光谱实验和量子力学理论, 总结出三条排布原则:最低能量原理、Pauli不相容原理、Hund规则。 ()最低能量原理 电子在核外排列应尽先分布在低能级轨道上,使整个原子系统能量最低。即电子的填充顺 序要遵循Pauling近似能级图。 概率密度:在某单位体积内出现的概率。电子在核外空间某区域内出现的概率等于概率密度与 该区域体积的乘积 四 多电子原子结构 1 多电子原子轨道能级 轨道:与氢原子类似,其电子运动状态可描述为 1s,2s,2px,2py,2pz,3s. 能量:与氢原子不同,能量不仅与 n 有关,也与 l 有关;在外加场的作用下,还与 m 有关。 (1) Pauling 近似能级图 L. Pauling 根据光谱实验数据及理论计算结果,总结出多电子原子的近似能级图。 (2) Cotton 原子轨道能级图 (3) 屏蔽效应 屏蔽效应:在多电子原子中,核外电子不仅受到原子核的引力,而且还受到电子间的相互 排斥而抵消掉部分核电荷的引力,这种对核电荷的抵消作用称屏蔽效应。 eV n Z E 2 2 −13.6( − ) = σ 为屏蔽常数,可用 Slater 经验规则算得 Z-σ= Z*,Z* ——有效核电荷数 Slater 经验规则 ① 原子中的电子分组 (1s) (2s,2p) (3s,3p) (3d) (4s,4p) (4d) (4f) (5s,5p) ···; ② 外层电子对内层电子没有屏蔽作用,  = 0; ③ 1s 上的两个电子之间的  = 0.30,其它 n 相同的各分层电子之间的  = 0.35; ④ (n–1)电子对 ns,np 电子的屏蔽  = 0.85,小于(n–1)电子对 ns, np 电子的屏蔽  = 1.00; ⑤ 位于 nd 或 nf 左边的电子对 nd 或 nf 电子的屏蔽,  = 1.00。 (4) 钻穿效应 在多电子原子中每个电子既被其余电子所屏蔽,也对其余电子起屏蔽作用,在原子核附近 出现概率较大的电子,可更多地避免其余电子的屏蔽,受到核的较强的吸引而更靠近核,这种 进入原子内部空间的作用叫做钻穿效应。 2 基态原子的核外电子排布 原子中的电子按一定规则排布在各原子轨道上。人们根据原子光谱实验和量子力学理论, 总结出三条排布原则:最低能量原理、Pauli 不相容原理、Hund 规则。 (1) 最低能量原理 电子在核外排列应尽先分布在低能级轨道上,使整个原子系统能量最低。即电子的填充顺 序要遵循 Pauling 近似能级图
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