密度的分布出现极性交替，两个α位（杂原子的位）的电子密度高于两个位（杂原子的间 位)，因而亲电取代反应优先发生在两个位。 在六元杂环化合物中，由于电负性大的复原子的孤电子对没有参与共轭，因而-C和-H 效应的叠加（二者方向一致），使环上碳原子周围电子密度大大减小，低于苯环。共轭体系 内部电子密度极性交替的结果，又使复原子的双测位电子密度下降的更为明显，亲电取代反 应一般发生在间位（位）。 亲电取代反应的活性次序：吡咯>呋喃>噻盼>苯>吡啶 其次，吡咯和呋喃遇强酸时，杂原子能发生质子化，破坏大π键，从而呈现共轭二烯烃 的性质：易聚合，易被氧化。而啶侧比苯更难氧化。正因为如此，咯和呋南不能直接 用强酸进行硝化、磺化等反应，要采用较温和的非质子性试剂。 另外，啶和咯虽然都含有氨原子，但前者孤电子对没有参与成键，能接受质子而显 减性，后者的孤电子对参与共轭，不但不能接受质子，而且表现出一定的弱酸性。 §11-2杂环化合物的性质 一、物理性质 五元和六元杂环结构上的美异，使它们在物理性质上也有很大的区别， 上述四种化合物中，吡啶的极性最大，且原子没有参与成键的孤电子对不仅能与水形 成氢键，还能与一些金属离子形成配位键。所以，啶与水能以任何比例互溶，又能溶解大 多数极性和非极性有机物（例如乙醇和乙醚），甚至能溶解某些无机盐类。 三个五元杂环化合物在水中的溶解良均小于啶，这是因为它门的孤电子对参与了共轭， 杂原子的电子密度降低。 二、化学性质 1亲电取代反应 B (1)卤代 脉cn 01 OBI Br2 乙酸室温S人B