中进行溶剂解，当水的比例由10%提高到60%时，溶剂解反应速率增加近5X103倍。这与表 1中类型【相一致，反应速率大提高。某些不常见的反应也可用此规则很快作出判断。 安→9]→9+ (主题) 表2饱和碳原子上的亲核取代反应的主要类别 作用物 亲核试剂 生成物 离去基团 反应名称 Rx+Y:一RY+X: ROH 卤化及水翻 ROH 的合成 RNH -HX 防的合成 RNR;Hx 密的控其化 季铵盐的形成 RX R-R Nax 烷烃合成 RX TR 芳烃合成 RX+Y:—RY+X: RX ROH 卤代烷碱性水锅 ROR 成塞态酷合成 RX ROCOR 羧酸酯合成 RCH COR B二羰基化合物烷基化 RX*+Y: RY+X: RN ROR' N 重氨盐醇解 RX++Y一RY+X: RNH: ROH NH 伯铵盐碱性水解 RNR, CN RCN RiN 季铵盐氰解 例如，试预测增加溶剂极性对下列反应速率的影响6)。 (1)RS对卤代烷的S2反应 RS+RX—RSR+X (2)烷基二甲基锍离子和溶剂的S1反应 RS(CH)2→(CH)2S+R GOH ROH +ROCHs H20 参照上表1及规则，可对上述问题判断为： (1)该反应属第类型之S2反应，形成活化络合物电荷分散，则增加溶剂极性可使反应 速度降低。 (2)该反应是第Ⅱ类型之S1反应，增加溶剂极性（即HO/C2HOH的比例提高），则反 30 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House.All rights reserved.http:/Aww cnki ne © 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net 中进行溶剂解 ,当水的比例由 10 %提高到 60 %时 ,溶剂解反应速率增加近 5 ×10 3 倍。这与表 1 中类型 Ⅰ相一致 ,反应速率大提高。某些不常见的反应也可用此规则很快作出判断。 表 2 饱和碳原子上的亲核取代反应的主要类别 作 用 物 亲 核 试 剂 生 成 物 离 去 基 团 反应名称 RX + Y∶ RY + X -∶ ROH HX RX H2O 卤化及水解 ROH R′OH ROR′ H2O 醚的合成 RX NH3 RNH2·HX 胺的合成 RX R ′ 2NH RNR ′ 2·HX 胺的烷基化 RX R ′ 3N RN + R ′ 3 X - 季铵盐的形成 RX RNa R —R NaX 烷烃合成 RX R HX 芳烃合成 RX + Y -∶ RY + X -∶ RX OH - ROH X - 卤代烷碱性水解 RX OR ′- ROR′ X - 威廉森醚合成 RX R ′COO - ROCOR′ X - 羧酸酯合成 RX C - H COR COR RCH COR COR X - β2二羰基化合物烷基化 RX + + Y∶ RY + X∶ RN + 2 R ′OH ROR ′ N2 重氮盐醇解 RX + + Y - RY + X∶ RN + H3 OH - ROH NH3 伯铵盐碱性水解 RN + R3 CN - RCN R3N 季铵盐氰解 例如 ,试预测增加溶剂极性对下列反应速率的影响[6 ] 。 (1) R ′S - 对卤代烷的 SN2 反应 : R ′S - + RX R ′—S —R + X - (2) 烷基二甲基锍离子和溶剂的 SN1 反应 参照上表 1 及规则 ,可对上述问题判断为 : (1) 该反应属第 Ⅳ类型之 SN2 反应 ,形成活化络合物电荷分散 ,则增加溶剂极性可使反应 速度降低。 (2) 该反应是第 Ⅱ类型之 SN1 反应 ,增加溶剂极性 (即 H2O/ C2H5OH 的比例提高) ,则反 30