003 0.10 +0.20 五元杂环有芳香性,但其芳香性不如苯环,因环上的π电子云密度比苯环大, 且分布不匀,它们在亲电取代反应中的速率也比要苯快得多。 亲电取代反应的活性为:吡咯〉呋喃>噻吩>苯,主要进入α-位。 五元杂环吡咯、呋喃、噻吩的反应实例见Ps 说明:吡咯、呋喃、噻吩的亲电取代反应,对试剂及反应条件必须有所选择 和控制。 卤代反应不需要催化剂,要在较低温度和进行 硝化反应不能用混酸硝化,一般是用乙酰基硝酸酯( CH3 COONO2)作硝化 试剂,在低温下进 磺化反应呋喃、吡咯不能用浓硫酸磺化,要用特殊的磺化试剂—吡 啶三氧化硫的络合物,噻吩可直接用浓硫酸磺化 2.加氢反应 H Ni or Pd 四氢呋喃(THF) H2, Ni or Pd 四氢吡咯 H2, Ni 不能用Pd催化 因噻吩能Pd使中毒 3.呋喃、吡咯的特性反应 (1)呋喃易起D-A反应 ℃ 内式(90%) 外式·200· 五元杂环有芳香性，但其芳香性不如苯环，因环上的π电子云密度比苯环大， 且分布不匀，它们在亲电取代反应中的速率也比要苯快得多。 亲电取代反应的活性为： 吡咯 > 呋喃 > 噻吩 > 苯，主要进入α-位。 五元杂环吡咯、呋喃、噻吩的反应实例见 P555~556 说明：吡咯、呋喃、噻吩的亲电取代反应，对试剂及反应条件必须有所选择 和控制。 卤代反应 不需要催化剂，要在较低温度和进行。 硝化反应 不能用混酸硝化，一般是用乙酰基硝酸酯(CH3COONO2)作硝化 试剂，在低温下进行。 磺化反应 呋喃、吡咯不能用浓硫酸磺化，要用特殊的磺化试剂——吡 啶三氧化硫的络合物，噻吩可直接用浓硫酸磺化。 2．加氢反应 3．呋喃、吡咯的特性反应 （1） 呋喃易起 D-A 反应 O S N H 0 0 0 0 0 0 + 0.1 - 0.03 - 0.02 + 0.20 - 0.06 - 0.04 + 0.32 - 0.10 - 0.06 O N H S H2 , Ni or Pd H2 , Ni or Pd H2 , Ni O N H S 四氢呋喃 四氢吡咯 ( THF ) 不能用 催化 因噻吩能 使中毒 Pd Pd O O O O + 30℃ O O O O O O O O + 内式 (90%) 外式