第二章化学反应的一般原理 例：计算反应2H202(g)←→2H20(g)十02(g)在400K时的△rG 解：：T=400K∴.不能直接查△rG(298)代入公式计算，而应利用T对△rH、△rS影 响较小的特性，用定义式计算。 H202(g) H2O(g) 2(g) △rHe -131.31 -241.82 0 kJ·mol-1 232.60 188.72 205.03 J·molr1K △rH(298=2(-241.82)-2(-136.31F-211.02kJ·mo △rS0(298=2×188.72+205.03-2×232.60=117.23×103kJ·mo △rG°(400-211.02-400×117.23×103=-257.93kJ·mol1 266 5.压下，温度对反应自发性的影响 Ar H Ar S ArG=Ar H-TAr S 反应自发性 永远是 任何温度下，正反应都自发 + 永远是“+” 任何温度下，正反应都不自发 低温“一”：高温“十”低温自发，高温不自发 + 低温“十”：高温“一”低温不自发，高温自发 §2-4化学反应速率 一、反应速率的概今 反应速率的差异很大，有的瞬时完成，有的则看不到反应的发生。 应速率的表示方法：可用单位时间内任何一种反应物浓度的减少量或生成物浓度的增加量来第二章 化学反应的一般原理 17 例：计算反应 2H2O2(g) ⎯→ 2H2O(g)＋O2(g) 在 400K 时的 Δr  Gm 解：∵T=400K ∴不能直接查 Δf  Gm (298)代入公式计算，而应利用 T 对 Δr  H m 、Δr  m S 影 响较小的特性，用定义式计算。 H2O2(g) H2O(g) O2(g) Δf  H m －131.31 －241.82 0 kJ·mol－1  m S 232.60 188.72 205.03 J·mol－1·K － 1 Δr  H m (298)=2(－241.82)－2(－136.31)=－211.02 kJ·mol－1 Δr  m S (298)=2×188.72＋205.03－2×232.60=117.23×10－3 kJ·mol－1 Δr  Gm (400)=－211.02－400×117.23×10－3=－257.93 kJ·mol－1 5． 压下，温度对反应自发性的影响 Δr  H m Δr  m S Δr  Gm =Δr  H m －TΔr  m S 反应自发性 － ＋ 永远是“－” 任何温度下，正反应都自发。 ＋ － 永远是“＋” 任何温度下，正反应都不自发。 － － 低温“－”；高温“＋” 低温自发，高温不自发 ＋ ＋ 低温“＋”；高温“－” 低温不自发，高温自发 §2-4 化学反应速率 一、 反应速率的概念 反应速率的差异很大，有的瞬时完成，有的则看不到反应的发生。 应速率的表示方法：可用单位时间内任何一种反应物浓度的减少量或生成物浓度的增加量来