RX+CH,=CH一CH,→R—CH,-CHXP→ R—CH2一CH—CH2—CH'X 在阳离子聚合中，增长的八CHX~容易重排为热力学上更加稳定的叔碳阳离子， CHa R—CH2-CH—CH CHX异构化R一CH一 CH—CH CH CH CH CH 由于类似原因，最终形成支化低聚物：如果采用无机酸或含强亲核性负离子催化剂，往往发生加成 反应形成稳定的化合物，例如： CH2=CH—CH3+HC1一 →CI—HC—CH2一CH (3)配位聚合，丙烯在a-TCIR作用下发生配位聚合。在适宜条件下可形成高相对分子质量结 晶性全同聚丙烯。 9.在用Ziegler-Nata催化剂催化a-烯烃聚合的研究和生产中常用催化效率和催化活性来评价催化剂 的优劣，二者的含义和结果是否相同，试给予说明。 答：催化效率(E)是指在整个聚合时间内、于某一定的聚合温度和压力下，每单位质量或毫摩尔的 催化剂（如Ti)所得聚合物（如PE)的质量(g或kg).其表达式为：E=g(或kg)PE/(gT或mmolTi): 催化活性()是指单位质量或毫摩尔的催化剂在单位时间(t)、单位烯烃浓度或压力下所得聚合物 (如PE)的质量(g或kg).其表达式为：E=g(或kg)PE(gi或mmolTi·t·p), 者的含义不同，计算结果相差很大。 10.L引发二烯烃聚合，为什么说它是阴离子聚合？又属于配位聚合范畴？ 答：RLi引发二烯烃（如丁二烯）聚合时，由于是R进攻单体的a-C,并形成增长C离子，链增长 过程均按阴离子进行，故常称阴离子聚合：RL引发丁二烯聚合，由于引发和链增长的每一步都是 丁二烯首先与反离子L配位，并由配位方式决定形成何种立构规整结构的聚丁二烯，所以也属于配 位聚合范畴。8 R +X - + CH2 CH CH3 R CH2 CH CH3 X P R CH2 CH CH3 CH2 CH CH3 X 在阳离子聚合中，增长的 容易重排为热力学上更加稳定的叔碳阳离子， R CH2 CH CH3 CH2 CH CH3 R CH2 C CH3 CH2 CH2 CH3 X X 异构化 由于类似原因，最终形成支化低聚物；如果采用无机酸或含强亲核性负离子催化剂，往往发生加成 反应形成稳定的化合物，例如： CH2 CH CH3 + HCl C H2C CH2 CH3 l （3）配位聚合，丙烯在 α-TiCl3/AlR3作用下发生配位聚合。在适宜条件下可形成高相对分子质量结 晶性全同聚丙烯。 9. 在用 Ziegler-Natta 催化剂催化 α-烯烃聚合的研究和生产中常用催化效率和催化活性来评价催化剂 的优劣，二者的含义和结果是否相同，试给予说明。 答：催化效率（E）是指在整个聚合时间内、于某一定的聚合温度和压力下，每单位质量或毫摩尔的 催化剂（如 Ti）所得聚合物（如 PE）的质量（g 或 kg）。其表达式为：E=g（或 kg）PE/（gTi 或 mmolTi）； 催化活性（α）是指单位质量或毫摩尔的催化剂在单位时间（t）、单位烯烃浓度或压力下所得聚合物 （如 PE）的质量（g 或 kg）。其表达式为：E=g（或 kg）PE/（gTi 或 mmolTi·t·p）。 二者的含义不同，计算结果相差很大。 10. RLi 引发二烯烃聚合，为什么说它是阴离子聚合？又属于配位聚合范畴？ 答：RLi 引发二烯烃（如丁二烯）聚合时，由于是 R -进攻单体的 α-C，并形成增长 C -离子，链增长 过程均按阴离子进行，故常称阴离子聚合；RLi 引发丁二烯聚合，由于引发和链增长的每一步都是 丁二烯首先与反离子 Li+配位，并由配位方式决定形成何种立构规整结构的聚丁二烯，所以也属于配 位聚合范畴。 CH CH3 X