(b)下列化合物与BF;,接触时存在爆炸危险吗?说明原因。 SbEs CHOH :E:SCh. (©)为什么卤素互化物常是反磁性共价型而且比卤素化学活性大? 解:(a))不同卤素原子之间以共价健结合形成的化合物称为卤素互化物。CF;中心原子©提 供s即d杂化轨道间F成键,分子的电子空间构型是三角双锥,分子构型是T型: Xef6:不规则八面体构型: XeO,:三角锥构型: (b)BF是强氧化剂,如遇还原剂可能会发生反应而爆炸。 SbF,遇BrFf时不会反应。 CH,OH遇BF;时存在操炸危险。 F2遇BF时不存在爆炸危险。 S2C,遇BrF时存在爆炸危险. F,:1以s3杂化轨道同F成键,形成五角双锥空间构型 (©)光电子能请表明卤素互化物。例如混合型二卤素分子X双中的分子轨道能级顺序3 12, 一顺序与同核双原子卤素分子的顺序相同。因而其电子填充情形与X 相似,在XX中没有未成对电子,故显反磁性。 11.17实验室有一卤化钙,易溶于水,试利用浓H,S0,确定此盐的性质和名称。 解:因CaF,难溶于水,故该卤化钙不是CaE, 加浓HSO4于固体CaX中,若制得的HK中因含有碘蒸汽而显紫色并有臭鸡蛋味时,则 是Cal2。 Cal2 H2SO4 CaSO4 +2 HI 8H+H,S0(浓)=42+HS↑+4H0 若制得的HⅨ中含有红棕色液滴和刺激性红棕色气体溴以及SO,气体时,则是CaB2 2HBr+HSO4(浓)=Br2↑+SO2↑+2HC 若制得的HX为无色,且冒酸雾,则是CaCl CaCl2 +H2SO=CaSO+2 HClt 11.18请按下面的实例,将溴、碘单质、卤离子及各种含氧酸的相互转化和转化条件绘成相互 关系图。 +催化剂(MnO2,△ +0H(348K) +KMn04,+H △ 1,Br,金属等 (668K) ( b )下列化合物与 BrF3 ,接触时存在爆炸危险吗?说明原因。 SbF5 ;CH3OH ;F2;S2Cl2, ( c )为什么卤素互化物常是反磁性共价型而且比卤素化学活性大? 解:( a ) 不同卤素原子之间以共价键结合形成的化合物称为卤素互化物。ClF3中心原子 Cl 提 供 sp 3d 2 杂化轨道间 F 成键,分子的电子空间构型是三角双锥,分子构型是 T 型; XeF6 :不规则八面体构型; XeO3 :三角锥构型; ( b ) BrF3是强氧化剂,如遇还原剂可能会发生反应而爆炸。 SbF5 遇 BrF3 时不会反应。 CH3OH 遇 BrF3 时存在爆炸危险。 F2 遇 BrF3 时不存在爆炸危险。 S2Cl2 遇 BrF3时存在爆炸危险. IF7:I 以 sp 3d 3 杂化轨道同 F 成键,形成五角双锥空间构型。 ( c )光电子能谱表明卤素互化物,例如混合型二卤素分子 XX ’中的分子轨道能级顺序 3 σ <1 π<2π ,这一顺序与同核双原子卤素分子的顺序相同,因而其电子填充情形与 X2 相似,在 XX ’中没有未成对电子,故显反磁性。 11.17 实验室有一卤化钙,易溶于水,试利用浓 H2SO4确定此盐的性质和名称。 解: 因 CaF2 难溶于水,故该卤化钙不是 CaF2 。 加浓 H2SO4 于固体 CaX2 中,若制得的 HX 中因含有碘蒸汽而显紫色并有臭鸡蛋味时,则 是 CaI2 。 CaI2 + H2SO4 = CaSO4 + 2 HI↑ 8HI + H2SO4(浓)= 4 I2 +H2S↑ + 4 H2O 若制得的 HX 中含有红棕色液滴和刺激性红棕色气体溴以及 SO2 气体时,则是 CaBr2。 CaBr2+ H2SO4 = CaSO4 + 2 HBr↑ 2 HBr + H2SO4(浓)= Br2↑+SO2↑ + 2H2O 若制得的 HX 为无色,且冒酸雾,则是 CaCl2 . CaCl2 + H2SO4= CaSO4 + 2 HCl↑ 11.18 请按下面的实例,将溴、碘单质、卤离子及各种含氧酸的相互转化和转化条件绘成相互 关系图。 解: