11.12利用电极电势解释下列现象:在淀粉碘化钾溶液中加入少量NaCI0时,得到蓝色溶液A, 加入过量NC1O时.,得到无色溶液B,然后酸化之并加少量用体Na,SO2于B落液,测A 的蓝色复现,当NSO,过量时蓝色又褪去成为无色溶液C,再加入O,溶液蓝色的A 溶液又出现。指出A、B、C各为何种物质,并写出各步的反应方程式。 解:A:2 B:IO C :I E号9m=0.535V E80a=0.81V E品512=0.234V 。品12=0.535W E89/2s03=0.172V 加少量NaCI0后,由于E吧oa->E号h,所以I被C0氧化为(蓝色),当NaCI0 过量时,由于801Cr>E品2所以h继续被氧化为10(无色),酸化并加入NaS0 后,由于E82>E9o-1so}-,所以10被S0还原为2,又显蓝色。当NaS0过量时, 由于E>E3o1s0,所以S0能将生成的k还原为。再加入a0,后,由于ER品: 12>号,所以I0能将I厂氧化成,本身也被还原成,各步反应方程式如下 (1)C10+21-+H0=1,+C1-+20H-(蓝色A) (2)5C10-+H,+20H-=5C1-+2I05+H,0(无色B) (3)2105+5S0-+H,0=2+5S0-+H,0(蓝色又复现) (4)+S0房+H0 2I+s0 (无色C) (5)51-+105+6r=3h+3,0(蓝色A复现) 11.13写出碘酸和过量,02反应的方程式,如在该体系中加入淀粉,会看到什么现象? 解:过氧化氢可还原碘酸为游离碘,碘遇淀粉变蓝色。 5H02+2H0 +5021+h+6H0 但一段时间后蓝色又会消失。 +5H02-2HI0+4H,0 1114写出三个具有共价键的金属卤化物的分子式,并说明这种类型卤化物的共同特性。 解: 这些卤化物的共同特点:熔、沸点一般较低。易挥发,能溶于非极性溶剂、在水中强烈水 解。 11.15什么叫多肉化物?与5离子比较,形成B、C1离子的趋势怎样? 解:卤化物与卤素单质或卤素互化物加合所生成的化合物称为多肉化物。与山,离子比较,形成 Br、C趋势逐渐减弱。 11.16什么是卤素互化物? (a)冯出CIF、BP;和P,等卤素互化物中心原子杂化轨道,分子电子构型和分子构型。11.12 利用电极电势解释下列现象: 在淀粉碘化钾溶液中加入少量 NaClO 时, 得到蓝色溶液 A , 加入过量 NaClO 时,得到无色溶液 B ,然后酸化之并加少量固体 Na2SO3 于 B 溶液,则 A 的蓝色复现,当 Na2SO3过量时蓝色又褪去成为无色溶液 C,再加入 NaIO3溶液蓝色的 A 溶液又出现。指出 A 、B 、C 各为何种物质,并写出各步的反应方程式。 解: A :I2 B :IO3- C :I- E y I2/I- = 0.535V E y ClO- /Cl- = 0.81V E y IO3- / I2 = 0.234V E y IO3- / I2 = 0.535V E y SO4 2- / H2 SO3 = 0.172V 加少量 NaClO 后,由于 E y ClO- /Cl->E y I2/I-,所以 I- 被 ClO - 氧化为 I2(蓝色),当 NaClO 过量时,由于 E y ClO- /Cl->E y IO3- / I2,所以 I2 继续被氧化为 IO3- (无色),酸化并加入 Na2SO3 后,由于 E y IO3- / I2 > E y SO4 2- / SO3 2- ,所以 IO3- 被 SO3 2- 还原为 I2,又显蓝色。当 Na2SO3 过量时, 由于 E y I2/I->E y SO4 2- / SO3 2- ,所以 SO3 2- 能将生成的 I2 还原为 I- 。再加入 NaIO3后,由于 E y IO 3 - / I2>E y I2/I- ,所以 IO3- 能将 I- 氧化成 I2 ,本身也被还原成 I2 ,各步反应方程式如下: ( 1 ) ClO - +2 I- +H2O = I2 + Cl- +2OH - (蓝色 A ) ( 2 ) 5 C1O- +I2+ 2OH - =5 Cl- +2 IO3- +H2O (无色 B ) ( 3 ) 2 IO3- +5 SO3 2- +H2O = I2 + 5SO4 2- +H2O(蓝色又复现) ( 4 ) I2 + SO3 2- +H2O =2 I- +SO4 2- +2H+ (无色 C ) ( 5 ) 5I- +IO3- +6 H + = 3 I2 + 3 H2O (蓝色 A 复现) 11.13 写出碘酸和过量 H2O2反应的方程式,如在该体系中加入淀粉,会看到什么现象? 解: 过氧化氢可还原碘酸为游离碘,碘遇淀粉变蓝色。 5H2O2+2 HIO3 → 5O2↑+I2 +6H2O 但一段时间后蓝色又会消失。 I2 +5 H2O2→2 HIO3+ 4H2O 11.14 写出三个具有共价键的金属卤化物的分子式,并说明这种类型卤化物的共同特性。 解: AlC13 , SnCl4 ,TiCl4 这些卤化物的共同特点:熔、沸点一般较低,易挥发,能溶于非极性溶剂,在水中强烈水 解。 11.15 什么叫多卤化物?与 I3- 离子比较,形成 Br3- 、Cl3- 离子的趋势怎样? 解: 卤化物与卤素单质或卤素互化物加合所生成的化合物称为多卤化物。与 I3- 离子比较,形成 Br3- 、Cl3- 趋势逐渐减弱. 11.16 什么是卤素互化物? ( a )写出 ClF3 、BrF3 和 IF7 等卤素互化物中心原子杂化轨道,分子电子构型和分子构型