3.Rp∝[Mm(条件V) 2 1.8 1.6 1.4 1.2 1 引发剂引发 引发剂引发 热引发 k》k k=kd →RkM Ri=2fkl Ri=2fka[M][I] 4小结 Rp-K[Mlm[IJn 其中m=12,n-01 引发剂引发时， m=11.5,=0.51 5.积分式 三关于基元反应速率常数 1测定 2数最级范围 R=2k可 R,=k[M][M] R-2k[M] E/kJ.mol 05.150 0-34 .21 ) 1010s 0-10L/mol.s 10°-10 L/mol.s =0.6-0.8 M]=10-10mol/L [M]=107-10mol/L -102.10mol/n 108.10l0 0.101 103-100 四反应温度与压力对聚合反应速率的影响 1T反升高kR增大 2P增大，k增大 3.4.3聚合中期反应速率11 4. 小结 Rp=K[M]m[I]n 其中 m=1～2， n=0～1 引发剂引发时， m=1～1.5,n=0.5～1 5. 积分式 三 关于基元反应速率常数 1.测定 2 数量级范围 Ri=2fkd[I] Rp=kp[M][M. ] Rt=2kt[M. ] 2 Ed/kJ.mol-1 105-150 20-34 8-21 k( ) 10-4 -10-6 s -1 102 -104 L/mol.s-1 106 -108 L/mol.s-1 f=0.6-0.8 [I]=10-2 -10-4mol/L [M]=10-1 -10mol/L [M. ]= 10-7 -10-9mol/L R( ) 10-8 -10-10 10-4 -10-6 10-8 -10-10 四 反应温度与压力对聚合反应速率的影响 1 T 反升高,kR 增大 2 P 增大,kR 增大 3.4.3 聚合中期反应速率 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2 m 引发剂引发 ki 》kd Ri=2fkd[I] 引发剂引发 ki≈kd Ri=2fkd[M][I] 热引发 Ri=ki[M]2 3. Rp∝[M]m (条件Ⅳ) I t k fk k M M t d p o 2 1 2 1 [ ] [ ] [ ] ln         