=kp[M][M:] ◆一条件亚：低转化率 假设耻自由基稳态R=R 条件 。双其终止 R-2klMP =k [MK(R/2k)5/k) 引发剂引发且R为控速步 =kM(R2k)°-5 (kok) R-R.-2fkallJ Rk,kM啊 :关于动力学方程的时论R=R式，kM四 1.使用范用：假设1~Ⅲ，条件~V 假设1 等活性理论 ★ 假设Ⅱ 聚合度很大 假设田自由基稳态 条件1 链转移 ★ 条件Ⅱ 低 化南 条件Ⅲ 双基终 ★条件IV引发剂引发且Rd为控速步 1 2.Rp∝U 0.8 0.6 0.4 0.2 0 热引发一引发荆引发 可引发制引发 双基终止 双基终止 单基终止 10 二 关于动力学方程的讨论 R=Rp=kp (fkd/kt) 0.5 [M][I] 0.5 1．使用范围：假设 I～III，条件 I～IV ★ 假设 I 等活性理论 ★ 假设 II 聚合度很大 ★ 假设 III 自由基稳态 ★ 条件 I 无链转移 ★ 条件 II 低转化率 ★ 条件 III 双基终止 ★ 条件 IV 引发剂引发且 Rd 为控速步 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 n 2. Rp∝[I]n 引发剂引发 双基终止 热引发 双基终止 引发剂引发 单基终止 =kp[M][M·] =kp[M](Ri /2kt) 0.5 =kp[M](Rd/2kt) 0.5 Rp=kp (fkd/kt) 0.5 [M][I] 0.5 条件II： 低转化率 假设III：自由基稳态 Ri=Rt 条件III：双基终止 Rt=2kt[M·] 2 [M·]=（Ri /2kt）0.5 条件Ⅳ 引发剂引发且Rd为控速步 （ki»kd) Ri=Rd=2fkd[I]