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一级反应的三个特征: (1)ln{c对t作图得一直线(斜率为-k) (2)半衰期t2与反应的起始浓度无关。(当温度一定时,tn是与k成反比的一个常数) (3)速奉常数k具有(时间)的量纲(其SI单位为s) 第四节温度对化学反应速率的影响一Arrhenius方程式 一、 Arrhenius方程式 一般:T上升,kE、k芝、bE、U均上升。一般有:U410/UT=k10/k灯=V=2~4温度 系数v。 例:如果温度每升高10K,反应速率增大一倍(v=2~4)。在55℃时,反应速率比25℃ 快多少?100℃时又比25℃快多少? 解:当浓度不变时,U(T)/u(T)=kT2)/k(T)=TI0(经验公式) 准确为(T)/(T)=k(T)/k(T)=aI0T1T D5025=25-2510=23=8(f倍)、U100025=210-2910=275=181(f倍) 1889年,阿仑尼乌斯提出了反应速度常数与温度间关系式: k=A e RT hknA-导 lgk=lgA-2303RT Ea 1 ‘230s-lge) 其中,A:总碰撞频率因子(为常数) Ea:活化能 K:反应速度常数 R:气体常数 若时,速度常数K1,T2时为K2,则: 1gK,=lgA-2303R7 E。 相减得: 1gK=lg4-2303R7 E 6• • 6 一级反应的三个特征: (1) ln{c}对 t 作图得一直线(斜率为-k) (2)半衰期 t1/2 与反应的起始浓度无关。(当温度一定时,t1/2 是与 k 成反比的一个常数) (3) 速率常数 k 具有(时间)-1 的量纲(其 SI 单位为 s -1) 第四节 温度对化学反应速率的影响——Arrhenius 方程式 一、 Arrhenius 方程式 一般:T 上升,k 正、k 逆、正、逆均上升。一般有:T+10 / T = kT+10 / kT =  = 2~4 温度 系数。 例:如果温度每升高 10 K,反应速率增大一倍( = 2~4)。在 55℃时,反应速率比 25℃ 快多少?100℃时又比 25℃快多少? 解:当浓度不变时,(T2) / (T1) = k(T2) / k(T1) =  T/10(经验公式) 准确为(T2) / (T1) = k(T2) / k(T1) =  (T/10)(T1 +10/T2 ) 55 /25 = 2 (55-25) /10 = 2 3 = 8(倍)、100 /25 = 2 (100-25) /10 = 2 7.5 = 181(倍) 1889 年,阿仑尼乌斯提出了反应速度常数与温度间关系式: k=A e Ea -RT lnk=lnA Ea RT − − lgk=lgA Ea 2.303RT ( 1 lg 2.303 = e ) 其中,A:总碰撞频率因子(为常数) Ea:活化能 K:反应速度常数 R:气体常数 若 T1 时,速度常数 K1 ,T2 时为 K2 ,则: 2 1 lg lg 2.303 lg lg 2.303 a a E K A RT E K A RT = − = − 相减得:
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