612萃取:用10%(m/V)氢氧化钠溶液调节瓶内溶液的pH至6.5~7.0溶液颜色由黄色刚刚 变成浅黄橙色)。必要时需用pH54-7.0的精密pH试纸检査。加入10.0mL甲苯,振摇2min, 全部溶液移入分液漏斗,待分层后将甲苯层放λ10nL具塞刻度管中待测。 61.3测量:用30mm比色皿,于415nm波长处,以甲苯作参比,测量吸光度,并作空白校 62校准曲线的绘制 于8个250mL具塞锥形瓶中,分别加入0、0.50、1.00、2.00、3.00、500、700及10.00mL 硒标准使用溶液,加水至与水样相冋体积,以下按照上述第5条和6.Ⅰ进行操作。绘制校准 曲线。 7结果计算 c晒(Se,mg/L)=m/ 式中,m-由校准曲线查得的硒量(ig) ——水样体积(mL 8精密度和准确度 单一实验室用本法测定5、25、45igL硒的标准溶液的相对标准偏差分别为31、16、5.5%; 测定自来水、井水、矿泉水,污水及炼油厂、焦化厂的废水等,含硒量为未检出至21.3ig/L, 相对标准偏差随含量增加而减小为44~14%。对自来水,井水、矿泉水,污水等(硒含量为未 检出至0.7ig硒),加入2~5ig硒,回收率为100%-108% 注意事项 (1)水样浓缩之前应先测一下pH其pH值在6-7之间可不必调节,否则应调节至接近pH7方可加热 蒸发,因水样p太低蒸发时可能会使低价硒损失。若pH值超过7,浓缩后过碱,可消耗硝酸-高氯酸混 合酸液的用量,影响样品消解效果。 (2)样品以硝酸一高氯酸消解不完全时杂质荧光高,若消解时间过长硒损失很大。所以消解快到终点 时,需要注意观察浓厚白烟的变化,不要过多摇动瓶,当瓶内浓白烟分层滚动时,应立即取下 (3)甲酚红指示剂有pH2~3及72-88两个变色范围,前者是由桃红色变为黄色,后者是由黄色变成 桃红(微带蓝)色,pH3-6为黄色。硒与3,3-二氨基联苯铵在p-3条件下反应,所以采用由桃红色 变为浅橙黄色为宜。用甲苯萃取时,溶液pH值应控制在6~7,不可过高,否则会使测定结果偏高,因此 采用由黄色变成浅橙黄色(黄色刚刚消失)为宜 (4)萃取时若产生乳化现象,放出水相后,加入少许无水硫酸钠,振摇分层后,从分液漏斗上口倾出 甲苯层。 9参考文献 《水和废水监测分析方法》编委会编,水和废水监测分析方法(第三版),p.202-204 中国环境科学出版社,北京,1997。 22 6.1.2 萃取 用 10%(m/V)氢氧化钠溶液调节瓶内溶液的 pH 至 6.5~7.0(溶液颜色由黄色刚刚 变成浅黄橙色) 必要时需用 pH5.4~7.0 的精密 pH 试纸检查 加入 10.0mL 甲苯 振摇 2min 全部溶液移入分液漏斗 待分层后将甲苯层放入 10mL 具塞刻度管中待测 6.1.3 测量 用 30mm 比色皿 于 415nm 波长处 以甲苯作参比 测量吸光度 并作空白校 正 6.2 校准曲线的绘制 于 8 个 250mL 具塞锥形瓶中 分别加入 0 0.50 1.00 2.00 3.00 5.00 7.00 及 10.00mL 硒标准使用溶液 加水至与水样相同体积 以下按照上述第 5 条和 6.1 进行操作 绘制校准 曲线 7 结果计算 c 硒 (Se mg/L) = m/V 式中 m 由校准曲线查得的硒量(ìg) V 水样体积(mL) 8 精密度和准确度 单一实验室用本法测定 5 25 45ìg/L 硒的标准溶液的相对标准偏差分别为 31 16 5.5% 测定自来水 井水 矿泉水 污水及炼油厂 焦化厂的废水等 含硒量为未检出至 21.3ìg/L 相对标准偏差随含量增加而减小为 44~14% 对自来水 井水 矿泉水 污水等(硒含量为未 检出至 0.7ìg 硒) 加入 2~5ìg 硒 回收率为 100%~108% 注意事项 (1) 水样浓缩之前应先测一下 pH 其 pH 值在 6~7 之间可不必调节 否则应调节至接近 pH7 方可加热 蒸发 因水样 pH 太低蒸发时可能会使低价硒损失 若 pH 值超过 7 浓缩后过碱 可消耗硝酸-高氯酸混 合酸液的用量 影响样品消解效果 (2) 样品以硝酸 高氯酸消解不完全时杂质荧光高 若消解时间过长硒损失很大 所以消解快到终点 时 需要注意观察浓厚白烟的变化 不要过多摇动瓶 当瓶内浓白烟分层滚动时 应立即取下 (3) 甲酚红指示剂有 pH2~3 及 7.2~8.8 两个变色范围 前者是由桃红色变为黄色 后者是由黄色变成 桃红(微带蓝)色 pH 3~6 为黄色 硒与 3 3 二氨基联苯铵在 pH2~3 条件下反应 所以采用由桃红色 变为浅橙黄色为宜 用甲苯萃取时 溶液 pH 值应控制在 6~7 不可过高 否则会使测定结果偏高 因此 采用由黄色变成浅橙黄色 (黄色刚刚消失)为宜 (4) 萃取时若产生乳化现象 放出水相后 加入少许无水硫酸钠 振摇分层后 从分液漏斗上口倾出 甲苯层 9 参考文献 水和废水监测分析方法 编委会编 水和废水监测分析方法 第三版 pp. 202~204 中国环境科学出版社 北京 1997