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在醇分子中,山于受到羟基吸电子诱导效应的影响,ā-H的活性增大,容易被氧化。 (1)加氧反应在酸性条件下,一级醇或二级醇可被高锰酸钟或重铬酸御氧化,先生成不 稳定的胞二醇,然后脱去一分子水形成醛或酮。生成的醛很容易被进一步氧化成羧酸。三级醇 因无H,一般不易被氧化。 〔0) CH3一CHOH -H.0 〔0) CH CHOH -CH CHO K:Cr2O:+H2SO 伯醇 OH 乙醛 K.Cr,0,+H.SO,"CH,COOH 乙酸 OH c0) H2o CH-CH-OH CH OH →CHCO K:Cr2O:+H:SO CH CH3 CH 仲醇 丙酮 醛的沸点比同级的醇低得多,果在反应时将生成的醛立即蒸馏出来,脱离反应体系,则 不被继续氧化,可以得到较高产率的醛。 果使用MO2或CO/吡啶(Py)等弱氧化剂,则能将一级醇或二级醇氧化为相应的醛 或酮。 KMnO,+MnSO.NaOHMnO CH.-CHCH.OH MnoCH.-CHCHO CH:CH2 CH2CH2 OH- CrO-Py.CH.CH.CH.CHO CH2Cl2 (2)脱氢反应一级醇或二级醇的蒸气在高温下通过铜催化剂,可脱氢尘成醛或酮。此反 应多用于有机化工生产中合成醛或丽。 Cu RCH2OH=±RCHO+H2 3250C 叔醇因无α氢原子,则不能发生脱氢反应。 四.个别化合物 1.甲醇 2.乙醇 3.乙二醇 4.丙二醇 在碱性条件下与氢氧化铜反应生成绛蓝色的甘油铜溶液,可用此反应鉴别丙二醇或多元 醇。 CH2-OH CH2-O、 CH-OH Cu(OH)2- OH CH-O-Cu+2H20 CH2-OH CH2OH 甘油铜(绦蓝色)
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