糖和苷 3.缩酮和缩醛化反应 酮或醛在脱水剂如矿酸、无水ZnCl2、无水CuSO4等存在下可与多元醇 的二个有适当空间位置的羟基易形成环状缩酮(ketl)和缩醛( acetal) 酮类易与顺邻-OH生成——五元环状物 醛类易与1,3双OH生成—六元环状物 糖+丙酮亠五元环缩酮——称:异丙叉衍生物,即丙酮加成物。 糖+丙酮→六元环缩酮 双异丙叉衍生物。 例 当糖具有顺邻OH时: H2 sO4 HO a-D-半乳糖 1,2;3,4-二-0异丙叉一a-D-半乳吡喃糖 当糖结构中无顺邻OH时:易转变为呋喃糖结构 转变成呋 硫酸 喃糖结构 丙酮 D-葡萄糖 呋喃糖 1,2;5,6-二-0-异丙叉-D葡萄糖 当单糖制成缩醛或缩酮之后,氧环大小不一定和原来游离糖相同。 糖+苯甲醛→六元环状缩醛(称:苯甲叉衍生物) 第17页共37页糖和苷 第 17 页 共37页 3．缩酮和缩醛化反应 酮或醛在脱水剂如矿酸、无水 ZnCl2、无水 CuSO4等存在下可与多元醇 的二个有适当空间位置的羟基易形成环状缩酮（ketal）和缩醛（acetal）。 酮类易与顺邻-OH 生成——五元环状物 醛类易与 1,3-双-OH 生成——六元环状物 糖 + 丙酮 → 五元环缩酮 ——称：异丙叉衍生物，即丙酮加成物。 糖 + 丙酮 → 六元环缩酮 —— 双异丙叉衍生物。 例： 当糖具有顺邻-OH 时： 当糖结构中无顺邻-OH 时：易转变为呋喃糖结构。 ▲当单糖制成缩醛或缩酮之后，氧环大小不一定和原来游离糖相同。 糖 + 苯甲醛 → 六元环状缩醛（称：苯甲叉衍生物） O O Me Me O O O O O + H2SO4 - H2O α-D-半乳糖 1,2;3,4-二-O-异丙叉-α-D-半乳吡喃糖 O O O O O D-葡萄糖 转变成呋 呋喃糖 硫酸 丙酮 1,2;5,6-二-O-异丙叉-D-葡萄糖 喃糖结构