四氢喹啉 四氢呋喃在有机合成上是重要的溶剂。四氢噻吩可氧化成砜或亚砜,四亚甲基砜是重 要的溶剂。四氢吡咯具有二级胺的性质。 呋喃的芳香性最弱,显示出共轭双烯的性质,与顺丁烯二酸酐能发生双烯合成反应(狄 尔斯-阿尔德反应),产率较高。 3.氧化反应 呋喃和吡咯对氧化剂很敏感,在空气中就能被氧化,环被破坏。噻吩相对要稳定些。 吡啶对氧化剂相当稳定,比苯还难氧化。例如,吡啶的烃基衍生物在强氧化剂作用下只发 生侧链氧化,生成吡啶甲酸,而不是苯甲酸。 COOH Y-吡啶甲酸 CH2CH3 HNO3 COOH β-吡啶甲酸 COOH HNO COOH a,β-吡啶二甲酸 4.吡咯和吡啶的酸碱性 含氮化合物的碱性强弱主要取决于氮原子上未共用电子对与H的结合能力。在吡咯分 子中,由于氮原子上的未共用电子对参与环的共轭体系,使氮原子上电子云密度降低,吸 引H的能力减弱。另一方面,由于这种pπ共轭效应使与氮原子相连的氢原子有离解成 H的可能,所以吡咯不但不显碱性,反而呈弱酸性,可与碱金属、氢氧化钾或氢氧化钠作 用生成盐 KOH 吡啶氮原子上的未共电子对不参与环共轭体系,能与H结合成盐,所以吡啶显弱碱性 比苯胺碱性强,但比脂肪胺及氨的碱性弱得多 HCl四氢喹啉 四氢呋喃在有机合成上是重要的溶剂。四氢噻吩可氧化成砜或亚砜，四亚甲基砜是重 要的溶剂。四氢吡咯具有二级胺的性质。 呋喃的芳香性最弱，显示出共轭双烯的性质，与顺丁烯二酸酐能发生双烯合成反应（狄 尔斯-阿尔德反应），产率较高。 3．氧化反应 呋喃和吡咯对氧化剂很敏感，在空气中就能被氧化，环被破坏。噻吩相对要稳定些。 吡啶对氧化剂相当稳定，比苯还难氧化。例如，吡啶的烃基衍生物在强氧化剂作用下只发 生侧链氧化，生成吡啶甲酸，而不是苯甲酸。 γ-吡啶甲酸 β-吡啶甲酸 α,β- 吡啶二甲酸 4．吡咯和吡啶的酸碱性 含氮化合物的碱性强弱主要取决于氮原子上未共用电子对与 H +的结合能力。在吡咯分 子中，由于氮原子上的未共用电子对参与环的共轭体系，使氮原子上电子云密度降低，吸 引 H +的能力减弱。另一方面，由于这种 p-π共轭效应使与氮原子相连的氢原子有离解成 H +的可能，所以吡咯不但不显碱性，反而呈弱酸性，可与碱金属、氢氧化钾或氢氧化钠作 用生成盐。 吡啶氮原子上的未共电子对不参与环共轭体系，能与 H +结合成盐，所以吡啶显弱碱性， 比苯胺碱性强，但比脂肪胺及氨的碱性弱得多。 O O O O O O O O 25室 + KMnO4 N N COOH 室 N COOH N CH2CH3 室 HNO3 HNO3 N COOH COOH N 室 H2O K N KOH H N + + + HCl N N Cl H + +