凡a位碳原子上无活泼氢的醛类和浓NaOH或KOH水或醇溶液作用时，不发生醇醛 缩合或树脂化作用而起歧化反应生成与醛相当的酸（成盐）及醇的混合物。此反应的特征是醛 自身同时发生氧化及还原作用，一分子被氧化成酸的盐，另一分子被还原成醇： NaOH CHO CH2OH NaOH HCHO CH3OH HCO 2 脂肪醛中，只有甲醛和与羰基相连的是一个叔碳原子的醛类，才会发生此反应，其 他醛类与强碱液，作用发生醇醛缩合或进一步变成树脂状物质。 HCHO +C HCHOH HCO2C HCHOH 具有ā-活泼氢原子的醛和甲醛首先发生羟醛缩合反应，得到无α-活泼氢原子的 B-羟基醛，然后再与甲醛进行交叉Cannizzaro反应，如乙醛和甲醛反应得到季戊四醇： 3HCHO CH CHOOH (HOCH23CCHO HCHO OH- -C(CH2OH)HCO2 反应机理 醛首先和氢氧根负离子进行亲核加成得到负离子，然后碳上的氢带着一对电子以氢 负离子的形式转移到另一分子的羰基不能碳原子上。 0 0 CoHs-C-H OH- C6Hs-C-H 02 CoHs-CH C6Hs OH C6HsCO2+CHsCH2OH 反应实例凡 α 位碳原子上无活泼氢的醛类和浓 NaOH 或 KOH 水或醇溶液作用时，不发生醇醛 缩合或树脂化作用而起歧化反应生成与醛相当的酸(成盐)及醇的混合物。此反应的特征是醛 自身同时发生氧化及还原作用，一分子被氧化成酸的盐，另一分子被还原成醇： 脂肪醛中，只有甲醛和与羰基相连的是一个叔碳原子的醛类，才会发生此反应，其 他醛类与强碱液，作用发生醇醛缩合或进一步变成树脂状物质。 具有 α-活泼氢原子的醛和甲醛首先发生羟醛缩合反应，得到无 α-活泼氢原子的 β-羟基醛，然后再与甲醛进行交叉 Cannizzaro 反应，如乙醛和甲醛反应得到季戊四醇： 反应机理 醛首先和氢氧根负离子进行亲核加成得到负离子，然后碳上的氢带着一对电子以氢 负离子的形式转移到另一分子的羰基不能碳原子上。 反应实例