再如3甲基-1-丁烯的阳离子异构化聚合，产物同样为两种结构异构聚合物： I-CH2-CH-]o- -[-CH2CH2C-l- CH-CH-CHj 正常产物 重排产物 二元共聚时，两种单体单元沿分子链形成不同的排列形式的序列异构。如苯乙烯丁二烯 共聚，产物可以是嵌段共聚物SBS,也可以是无规共聚物SBR,或者是接枝共聚物HPS, 当组成相近时，在某种程度上也可将它们称为结构异构。 5.1.2立体异构 分子式相同，分子中原子或原子团相互连接次序相同，但分子中原子或原子团在空间的 排列方式不同的化合物称为立体异构(stercoisomerism),或构型异构(configurational isomerism)进一步划分，立体异构又分为几何异构、光学异构和构象异构。 5.1.2.1几何异构 分子链中由于双键或环形结构上取代基在空间排列方式不同造成的立体异构称为几何异 构(geometrical isomerism),也称顺-反异构，即Z(顺式)和E(反式)构型。 二烯烃单体聚合时分子链上多留有双键，因此会出现几何异构。如丁二烯聚合所形成的 1,4←聚丁二烯，其结构单元有顺式结构和反式结构两种 CH、 CH2、 H CH 顺式结构（顺-1,4聚丁二烯） 反式结构（反-1,4聚丁二烯） 类似的例子有异戊二烯、氯丁二烯等单体的聚合物。炔烃的三键聚合和环稀烃的开环聚合均 得到带双键的聚合物结构，因而也可形城顺-反异构。 5.1.2.2光学异构 带有四个不同取代基的碳原子具有两种构型。这两种构型互为镜像，对偏振光旋转的方 向相反。除非键断裂，两种构型不能相互转换，通常称这两种构型为光学异构(optical isomerism),也称对映体异构(enantiotropy)。带有四个不同取代基的碳原子称为手性中心 (chiral center),使偏振光按顺时针方向旋转的称右旋异构体，记为R-构型：使偏振光按 逆时针方向旋转的称左旋异构体，记为S一构型。任何一个手性中心都可以按连接于手性中心 上的四个基团的次序规则（即按原子或基团的原子序数递减来排列先后次序）确定为R-构型 还是S-构型。 单取代乙烯(CH,CHR)聚合形成的大分子链中，与R连接的碳原子有如下结构： H R 当连接C'两侧的大分子链长度不等时，C为一手性碳原子。由于光活性只取决于与C'相连 取代基开头的几个碳原子，而单取代乙烯聚合物中与C相连的链段开头几个碳原子是相同 的，因此没有光学活性，故又称这类碳原子为假手性碳原子(pseudochiral carbon)。 对1,1二取代单体，当两个取代基相同时，没有立体异构，如聚偏氯乙烯、聚异丁烯