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阴离子交换剂,其骨架带正电荷,能吸引或保留带负电荷的离子: RY+X(洗脱液中户RX+Y(洗脱液中 CH3 R-CH2一-CT+X一R-CH2一N-X+Cr(强碱性) CH3 CH3 R-NH时CI+X=RNHX+CI(弱碱性) 离子交换色谱是根据样品离子(阳离子混合物或阴离子混合物)和键合在骨架上的离子 之间洗择性吸附的差别而讲行分离的。离子交换色谱主要是分离离子,一些中性有机化合物 在一定条件下能转化为离子的也可用此法分离,如氨基酸在不同的pH值时可转变为阴离 或阳离子,调整H可使不同氨基酸得到分离。 H+ H2N-CHCOOH- →Ht-CH-C0o 0H H2NCHC00- →Ht-CH-C00 2.离子交换剂早期使用二乙烯基苯的聚苯乙烯树脂为骨架的离子交换树脂,由于其 溶张性,不耐高压,己很少用于高压液相色谱中,己被离子性键合相所替代。目前最常用的 是以薄壳型或全多孔微粒硅胶为基质,在其表面再化学键合成各种离子交换剂。以硅胶作基 质的离子交换剂具有较高的耐压性,化学与热稳定性,硅胶还有较好的机械强度,这类微粒 型键合固定相可以高压匀浆装柱,但它只能在H=08时话用, 全多孔硅胶高子交换剂显朱将硅胶转化为烯基硅胶、然后将带有交换基团的分子聚合一 到乙烯基硅胶的孔内,粒径约5一10um。 CHs CH -Si-OH+RO-Si-CH=CH2 -Si—O-Si-CHCH2+ROH CH3 CHa 离子交换剂的交换容量是以结构内部起交换作用的离子基团的浓度来表示的,即每克于 交换剂可交换离子的毫(微)克当量数。离子型键合固定相的交换容量与固定相的表面积有 关,全多孔微粒型固定相的交换容量大,薄壳型由于表面积小,交换容量小,交换容量可用 酸碱滴定法测定,它是p州的函数。 RH≠R。十H(阳离子交换剂 ROH≠R+OH(阴离子交换剂) pH低时,阳离子交换剂的离子化受到抑制,交换容量减少。阴离子交换剂ROH在pH 高时也受到抑制。pH对离子交换容量的影响见图5一13。pH在2以上强酸性阳离子交换剂阴离子交换剂,其骨架带正电荷,能吸引或保留带负电荷的离子: R Y X ( ) R X Y ( ) 0 0 + -+ - 洗脱液中 + -+ - 洗脱液中 N CH3 CH3 R CH2 Cl + X N CH3 CH3 R CH2 X + Cl (强碱性) R NH Cl X RNH X Cl ( ) 3 3 - + -+ - + -+ - 弱碱性 离子交换色谱是根据样品离子(阳离子混合物或阴离子混合物)和键合在骨架上的离子 之间选择性吸附的差别而进行分离的。离子交换色谱主要是分离离子,一些中性有机化合物 在一定条件下能转化为离子的也可用此法分离,如氨基酸在不同的 pH 值时可转变为阴离子 或阳离子,调整 pH 可使不同氨基酸得到分离。 CH R H2N COOH H3N CH R COOH H CH R H2N COO H3N CH R COO OH 2.离子交换剂 早期使用二乙烯基苯的聚苯乙烯树脂为骨架的离子交换树脂,由于其 溶胀性,不耐高压,已很少用于高压液相色谱中,已被离子性键合相所替代。目前最常用的 是以薄壳型或全多孔微粒硅胶为基质,在其表面再化学键合成各种离子交换剂。以硅胶作基 质的离子交换剂具有较高的耐压性,化学与热稳定性,硅胶还有较好的机械强度,这类微粒 型键合固定相可以高压匀浆装柱,但它只能在 pH=0~8 时适用,pH>9 时硅胶易溶胀。 全多孔硅胶离子交换剂是先将硅胶转化为乙烯基硅胶、然后将带有交换基团的分子聚合 到乙烯基硅胶的孔内,粒径约 5—10 μm。 Si OH+ Si CH3 CH3 RO CH CH2 Si Si CH3 CH3 O CH CH2+ROH 离子交换剂的交换容量是以结构内部起交换作用的离子基团的浓度来表示的,即每克干 交换剂可交换离子的毫(微)克当量数。离子型键合固定相的交换容量与固定相的表面积有 关,全多孔微粒型固定相的交换容量大,薄壳型由于表面积小,交换容量小,交换容量可用 酸碱滴定法测定,它是 pH 的函数。 R H R H C C ( ) -+ + 阳离子交换剂 R OH R OH A A ( ) ++ - 阴离子交换剂 pH 低时,阳离子交换剂的离子化受到抑制,交换容量减少。阴离子交换剂 RAOH 在 pH 高时也受到抑制。pH 对离子交换容量的影响见图 5-13。pH 在 2 以上强酸性阳离子交换剂
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