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一般中强酸(碱)的°在10-210-3:弱酸(碱)的°在10-4~10-7:若°<10-7,则称为极弱酸(碱)」 例如HAc在水溶剂中,25C时,°a (HAc)=1.76×10-5 而在同样条件下,HCN的。HCN)=4.93×10-10 再如N在水溶剂中,25℃时,bNg)=1.79×10-5.而苯胺(C6s2)的b(C6sN)=4.67×10-10. 注意:解离常数具有平衡常数的一般属性,但由于解离过程的热效应不大,故在室温范围内可以不考虑温度 的影响. (2)多元酸(多元碱) 对于多元酸(碱),它们在水中的解离是逐级进行的 例如:H2C03在水溶液中的解离: 第一级解离:2C03=广+HC03 [H]HCO3】 Aa1 (H2C03)= [HCO] 第二级解离:HC02=H叶+C022 [C032-][] Pa2H2C03)= [HC03] 由于C032对广的吸引力强于HC03对广的吸引力,再加上一级解离对二级解离的抑制作用,故一般对多元 酸(碱),1>9>% 再如Na2C03在水中的解离反应 第一级解离:C032-+Hb0=0H广+HC03 [0H][HC03] Pb1(C032-)= [C032-] 第二级解离:H003+20=0H+H2C03 [oH][H2C03] b2(C032) [HC03] 总的解离平衡:C032+2H20=20F+2C03,° 根据多重平衡原理,多元酸(碱)总解离平衡的平衡常数:PP1X°2×. 2.共轭酸碱对。与的关系: ()一元弱酸及其共轭碱:例如Ac与Ac的PaAc)与b(Ac)的关系 将Pa(HAc)与b(Ac)两表达式相乘: ”。(HAc)XO、(Ac-)=[Ht1[0Hr1 再如,0)与:0的关系: Aob (NH3 )X Aoa (NH4+)=[H][OH] 因此,对于一元弱酸(弱碱)及其共轭碱(酸),Pa与b之间具有以下关系: a×b=m=1.0×10-14 共轭酸碱对中,若酸越易给出质子,酸性越强,其共轭碱接受质子的能力就越弱,碱性也就越弱. 例题:已知Ac的Pa(Ac)=1.76×10-5.求Ac的b(Ac) 解:Pa×b=Pw=1.0×10-14一般中强酸(碱)的 K o 在 10-2~10-3;弱酸(碱)的 K o 在 10-4 ~ 10-7;若 K o < 10-7,则称为极弱酸(碱). 例如 HAc 在水溶剂中,25℃时, K o a(HAc)= 1.76×10-5. 而在同样条件下,HCN 的 K o a(HCN)= 4.93×10-10. 再如 NH3 在水溶剂中,25℃时, K o 3 b(NH3)= 1.79×10-5.而苯胺(C6H5NH2)的 K o b(C6H5NH2)= 4.67×10-10. 注意:解离常数具有平衡常数的一般属性,但由于解离过程的热效应不大,故在室温范围内可以不考虑温度 的影响. (2)多元酸(多元碱): 对于多元酸(碱),它们在水中的解离是逐级进行的 例如:H2CO3 在水溶液中的解离: 第一级解离:H2CO3 = H+ + HCO3 - [H+][HCO3 - ] K o a1(H2CO3)= [H2CO3] 第二级解离:HCO3 - =H+ + CO3 2- [CO3 2-][H+] K o a2(H2CO3)= [HCO3 -] 由于 CO3 2-对 H+的吸引力强于 HCO3 -对 H+的吸引力,再加上一级解离对二级解离的抑制作用,故一般对多元 酸(碱), K o 1>K o 2>¼¼ 再如 Na2CO3 在水中的解离反应: 第一级解离:CO3 2- + H2O =OH- + HCO3 - [OH-][HCO3 - ] K o b1(CO3 2-)= [CO3 2- ] 第二级解离:HCO3 - + H2O = OH- + H2CO3 [OH-][H2CO3] K o b2(CO3 2-)= [HCO3 - ] 总的解离平衡: CO3 2- + 2H2O =2OH- + H2CO3, K o 根据多重平衡原理,多元酸(碱)总解离平衡的平衡常数: K o = K o 1×K o 2×. 2.共轭酸碱对 K o a 与 K o b 的关系: (1)一元弱酸及其共轭碱:例如 HAc 与 Ac-的 K o a(HAc)与 K o b(Ac- )的关系: 将 K o a(HAc)与 K o b(Ac- )两表达式相乘: K o a(HAc)× K o b(Ac- ) = [H+][OH-] 再如 K o b(NH3 )与 K o a(NH4 +)的关系: Kob(NH3 )× Koa(NH4+ )= [H+][OH-] 因此,对于一元弱酸(弱碱)及其共轭碱(酸), K o a 与 K o b 之间具有以下关系: K o a×K o b= K o w = 1.0×10-14. 共轭酸碱对中,若酸越易给出质子,酸性越强,其共轭碱接受质子的能力就越弱,碱性也就越弱. 例题:已知 HAc 的 K o a(HAc)=1.76×10-5.求 Ac-的 K o b(Ac- ). 解:∵K o a×K o b= K o w = 1.0×10-14
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