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·190 北京科技大学学报 1995年No.2 式中各系数项A,B,C,D,E,F,可按一般热力学方法获得· 2公式讨论 上述各式中任一T。温度下组元的活度系数是沿液相线的温度T和组成x的函数, 而T又可表示成x的函数.应用曲线拟合方法可将温度-组成分别拟合成函数T=(x) (左侧CE线)和T=(x)(右侧DE线)将指定的x值代人拟合后的T=f(x)式中求出T, 再代人上述各式积分后可计算出相应的活度系数;或直接将T=x)关系代入上述各式 可得各计算公式·因此本文所导出的活度系数计算式,其活度系数仅是组成的函数· 对于特定情况,当6→,即S,=0,则σ=T,σo=T,在共晶点左侧(10)式(或 (13)式)及(17)式变为: R克a+A7+C,T+D,r+E,T+fnan-云n ln.在=RT。 (19) diny.+F+C+DFnd(d(x)(20) R di(+F+2C.T++)+(xinxy (21) 在共晶点右侧(11)式(或(15)式)及(18)式变为: T+C:P+D:T+E:T-+F:TnT ln:6= (22) dna6=太(8,+F+2c:T+3D,T-E,T+Fnnd()-d元1nx)23) R dlny.右= 1(B:+F:+2C:T+3D:T:-E:T-+F:InT)+(nx +xlnx小d(元)d是nx) (24) 可见式(19)、(21)、(22)、(24)就是文献[1]中的式(5)、(9-a)、(7)、(10-a).换言之,文献 [1]所提出的公式是本文公式的特例. 3 可行性验证一应用于Cu一Bi二元系 Cu-Bi二元系如图2(4所示.由热力学数据手册(”查得有关Cu和Bi性质的数据,经 计算求得Cu,Bi的△G品r与T的具体表达式为: AGc.r=7987.15+38.62T+1.89×103T2-69388T-1-6.521T1nTJ·mol-1 △GB.r=13629.2+17.238T+1.004×10-2T2-830984T-1-7.16TnTJ·mol1 即:A,=798715,B1=38.62,C,=1.89×10-,D,=0,E1=-69388,F1=-6.521; A2=13629.2,B=17.238.C:=1.004×10-,D,=0,E2=-830984,F2=-7.16.北 京 科 技 大 学 学 报 ‘ 可 按 一 般 热 力 学 方 法 获 得 年 式 中各 系 数 项 ,, ,, ,, ,, ,, 公式讨论 上 述 各 式 中任 一 。 温 度 下 组 元 的 活 度 系 数 是 沿 液 相 线 的 温 度 和 组 成 ‘ 的 函 数 , 而 又 可 表 示 成 的 函 数 应 用 曲 线 拟 合 方 法 可 将 温 度 一 组 成 分 别 拟 合 成 函 数 关 左 侧 线 和 石 右 侧 线 将 指 定 的 值 代 人 拟 合 后 的 二 式 中求 出 , 再 代 人 上 述 各 式 积 分 后 可 计算 出 相 应 的 活 度 系 数 或 直 接 将 关 系 代 人 上 述 各 式 可 得 各 计 算 公 式 因此 本 文 所 导 出 的 活 度 系 数计 算 式 , 其 活 度 系 数仅 是 组 成 的 函 数 对 于 特 定 情 况 , 当 戈 , 即 又 , 则 。 二 , 。 。 几 , 在 共 晶点左侧 式 或 式 及 式 变 为 、了才、 一勺,二 夕 、产、,了 姚 , 左 , 、 一 毕八 , 一 一 , , 、 , , ‘ , “ 又不 一 “ 下 ‘ 义 , 碳 厂 ” 丁’ “ 几 乃 一 “ ,· , , 一 士〔贪 ” · · · 一 “ 一 · 尸 ‘· 乃 · 一 ‘一 、 , 、 工 , ‘ ‘ ‘ , “ 咬可 ’ 一 “ 咬而 ’ ‘ ’ 在 共 晶 点 右 侧 式 或 式 及 式 变 为 , 、了︸勺‘,,︸弓︼、 、少 ‘ 、 , 一 孚李 , 了。 ‘ , 右 一子 尽 尸 了 尸 ” ’ “ 一 ’ 十 尸 伽 一 贡 ’ ” ‘ 一 一 ‘· 乃 ‘资 ,一 资 ,一, 、 · , 一 告 专 。 · · · “ 一 一 ‘· 乃 · 一 ,一 、 刁 , “ ,” ‘ ’」 “ 咬瓦 一 “ 可 ‘ 义 , 可 见 式 、 、 、 就 是 文 献 【 」中 的 式 、 一 、 、 一 换 言 之 , 文 献 【 所 提 出 的 公 式 是 本 文 公 式 的 特 例 可 行性验证 一 应 用 于 一 二 元 系 一 二 元 系 如 图 〔 〕所 示 由热 力 学 数 据 手 册 〔 〕查 得 有 关 和 性 质 的 数 据 , 经 计 算 求 得 , 的 △ 蒸 与 的 具 体 表 达 式 为 △ △ 仑, , 仑, , 一 一 一 ’ 一 · 一 一 一 一 一 · 一 即 , , , , 一 ’ , , 一 , 一 , , 一 , , 一 , 二 一
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