3.与无机酰卤的反应 醇与二卤化磷、五卤化磷或亚硫酰氯（氯化亚砜）反应生成相应的卤代烃。与二卤化磷的 反应常用于制备溴代烃或碘代烃，与五氯化磷或亚硫酰氣的反应常用于制备氯代烃。这些反应 具有速度快，条件温和，不易发生重排，产率较高的特点，与亚硫酰氯的反应还具有易于分离 纯化的优点。 CH3CH2CH2OH+PI3->CH3CH2CH2I+H3PO3 CH3CH-CH-CH3 PBr3-CH3CH -CHCH3+H3PO3 CH3 OH CH3 Br CH3CH2OH+CI CI→CH3CH2C1+SO2↑+HCI个 4.脱水反应 醇在酸性催化剂作用下，加热容易脱水，分子间脱水生成醚，分子内脱水则生成烯烃。 (1)分子间脱水醇在较低温度下加热，常发生分子间的脱水反应，产物为醚。例： CH,CH2Oi王日OCH,CH, HO..10~10CH,CH,-O-CHCHa 或A103260℃ 当用不同的醇进行分子间的脱水反应时，则得到三种醚的混合物： ROH+R'OHR-OR+R-OR'+R-O-R 所以，用分子间的脱水反应制备醚时，只能使用单一的醇制备对称醚。 (2)分子内脱水醇在较高温度下加热，发生分子内的脱水反应，产物是烯烃。不同结构 的醇的反应活性大小为：叔醇>仲醇>伯醇。 醇的分子内脱水属于消除反应，与卤代烃脱卤化氢的反应相同，产物遵循查依采夫 (Saytzeff)规律，主要生成较稳定的烯烃。例l: CH,CH,OHH0 160~180 CH,-CH,+H2O 或A1203,360℃ CH,CH:CH:CHCH,- XHSO..CH.CH.CH-CHCH,+CH.CH-CH.CH-CH.+HO 87℃ OH 80% 20% CHs CHa CH, 46%HzS04, CH,CH:-C -CH; CH,CH=C +CH,CH:C=CH:+H:O 81℃ OH 84%CH 16% 对于某些醇，分子内脱水主要生成稳定的共轭烯烃。例： CH3 浓H2S04 CH3 CH2-CH-CHCH3- △ CH=CH-CH-CH3 OH CH3 CH3 CH3-CH-CH-CH2CH- 沫H2sO4CH3CH-CH=CH-CH △ OH