完全。迅速冷却至θ℃,过滤,用25mL冰水分次洗涤,抽滤,干燥得对硝基- a-乙酰胺基-β羟基苯丙酮(简称缩合物),mp.166-167℃ 注释: 1.本反应碱性催化的pH值不宜太高,p72-7.5较适宜。pH过低反应不 易进行,pH大于78时有可能与两分子甲醛形成双缩合物。 甲醛的用量对反应也有一定影响,如甲醛过量太多,亦有利于双缩合物的 形成;用量过少,可导致一分子甲醛与两分子乙酰化物缩合。 CH,OH COCH2 NHCOCH3+2 HCHO CH,OH ICOCHNHCOCH+HCHO 2N COCHNHCOCH OCHNHCOCH3 为了减少上述副反应,甲醛用量控制在过量40%左右(摩尔比约为1:14) 为宜。 2.反应温度过高也有双缩合物生成,甚至导致产物脱水形成烯烃 3.反应终点测定:用玻棒蘸取少许反应液于载玻片上,加水1滴稀释后置 显微镜下观察,如仅有羟甲基化合物的方晶而找不到乙酰化物的针晶,即为反应 终点(约需3h)。 思考题: 1.影响羟甲基化反应的因素有那些?如何控制? 2.羟甲基化反应为何选用 Nahco3作为碱催化剂?能否用NaOH,为什么? 3.羟甲基化反应终点如何控制? (六)异丙醇铝的制备 在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计的三颈瓶中依次投入剪碎的铝片2.7g, 无水异丙醇63mL和无水三氯化铝0.3g。在油浴上回流加热至铝片全部溶解 冷却到室温,备用。 注释 1.所用仪器、试剂均应干燥无水。 2.回流开始要密切注意反应情况,如反应太剧烈,需撤去油浴,必要时采 取适当降温措施 3.如果无水异丙醇、无水三氯化铝质量好,铝片剪得较细,反应很快进行完全。迅速冷却至 0℃，过滤，用 25 mL 冰水分次洗涤，抽滤，干燥得对硝基- α-乙酰胺基-β-羟基苯丙酮（简称缩合物），mp.166~167℃。 注释： 1. 本反应碱性催化的 pH 值不宜太高，pH 7.2~7.5 较适宜。pH 过低反应不 易进行，pH 大于 7.8 时有可能与两分子甲醛形成双缩合物。 甲醛的用量对反应也有一定影响，如甲醛过量太多，亦有利于双缩合物的 形成；用量过少，可导致一分子甲醛与两分子乙酰化物缩合。 O2N COCH2NHCOCH3 O2N COCNHCOCH3 CH2OH CH2OH O2N COCH2NHCOCH3 O2N COCHNHCOCH3 CH2 O2N COCHNHCOCH3 + 2 HCHO + HCHO 为了减少上述副反应，甲醛用量控制在过量 40%左右（摩尔比约为 1 ：1.4） 为宜。 2. 反应温度过高也有双缩合物生成，甚至导致产物脱水形成烯烃。 3. 反应终点测定：用玻棒蘸取少许反应液于载玻片上，加水 1 滴稀释后置 显微镜下观察，如仅有羟甲基化合物的方晶而找不到乙酰化物的针晶，即为反应 终点（约需 3 h）。 思考题： 1. 影响羟甲基化反应的因素有那些？如何控制？ 2. 羟甲基化反应为何选用 NaHCO3 作为碱催化剂？能否用 NaOH，为什么？ 3. 羟甲基化反应终点如何控制？ （六）异丙醇铝的制备 在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计的三颈瓶中依次投入剪碎的铝片 2.7 g， 无水异丙醇 63 mL 和无水三氯化铝 0.3 g。在油浴上回流加热至铝片全部溶解， 冷却到室温，备用。 注释： 1. 所用仪器、试剂均应干燥无水。 2. 回流开始要密切注意反应情况，如反应太剧烈，需撤去油浴，必要时采 取适当降温措施。 3. 如果无水异丙醇、无水三氯化铝质量好，铝片剪得较细，反应很快进行