初始浓度/m01·L一1 0.10 0.0 0.0 平衡浓度/mo1·L- 0.10-x X +0 HS-= H+ s2- 初始浓度/0l·L-1 0.0 0.0 0.0 平衡浓度/@ol·L-1 0 xto 由于”°a1”P2,再加上一级解离对二级解离的抑制作用，故一般多元酸（碱）二级以上的解高较为困难 因此，对此例：系统的[H]=x 同理，[HS]=x [H]CHS-] al= [HoS] Pa1=(210.10-x 又c/a1)105,.0.10-x》0.10 可解得：x=1.1X10-4m01·L-1 [S2-]可通过二级解离求得： [][s2-] a2= [HS] ]=[Hs] ∴[s2-]=°a2=7.1×10-15molL- .[s2-]与H]的关系： 25总的解离平衡：2S=2H+S2 []2[s2- P-=Pal×iPa2 [H2s] 因此： 背 对于2s饱和溶液，由于2S的解离程度不大，[H2S】=c2S)=0.10molL1 2.通过分布系数求解有关组分的平衡浓度： 例题：常温、常压下，C02饱和水溶液中，c2C03)=0.04ol·L-1.求p=5.0时溶液中各种存在形式的平 衡浓度：-若p严8.0主要存在形式为何组分？ xxi016 9.2×10 1s1 =s1 解：2C03溶液，3种存在形式：2C03,Hc03,C032 [l2003]=d2c:[H003]=d4c:[C032-]=d0c [2C03] [HC03] [C032] do= []2 []24[H]a1+Pala2 9初始浓度/mol·L-1 0.10 0.0 0.0 平衡浓度/mol·L-1 0.10- x x +o x o HS- = H+ + S2- 初始浓度/mol·L-1 0.0 0.0 0.0 平衡浓度/mol·L-1 x- o x+o o 由于 K o a1 » K o a2,再加上一级解离对二级解离的抑制作用,故一般多元酸(碱)二级以上的解离较为困难. 因此,对此例:系统的[H+] = x; 同理, [HS-]=x. [H+][HS-] ∵K o a1= [H2S] ∴ K o a1 = (x)2/(0.10- x) 又∵c/K o a1 > 105, ∴ 0.10- x » 0.10 可解得: x = 1.1×10-4 mol·L-1 9 [S2-]可通过二级解离求得: [H+][S2-] K o a2= [HS-] ∵ [H+]= [HS-] ∴[S2-] = K o a2 = 7.1×10-15 mol·L-1 - [S2-]与 [H+]的关系: H2S 总的解离平衡: H2S = 2H+ + S2- [H+]2[S2-] K o = K o a1× K o a2 = [H2S] [ ] [ ] [ ] − θθ + = 2 221 S SHKK H 因此: aa 对于 H2S 饱和溶液,由于 H2S 的解离程度不大, [H2S] = c(H2S) = 0.10mol·L-1 2.通过分布系数求解有关组分的平衡浓度: 例题:常温、常压下,CO2 饱和水溶液中,c(H2CO3)= 0.04 mol·L-1.求¬pH=5.0 时溶液中各种存在形式的平 衡浓度;-若 pH=8.0 主要存在形式为何组分? ][ 102.9 2 23 − − × = ][ S 10.0101.7103.1 ][ 2 7 15 − − − + ×××× = S H 解: H2CO3 溶液, 3 种存在形式: H2CO3 ,HCO3 - ,CO3 2-. [H2CO3] = d2 c; [HCO3 -] = d1 c; [CO3 2-] = d0 c. [H2CO3] [HCO3 -] [CO3 2-] d2 = d1 = d0 = c c c [H+]2 d2 = [H+]2+[H+]K o a1 + K o a1 K o a2