()分布系数：例如2C204溶液，有3种存在形式：i2C204,HC204,C2042- [H2C204] 其中：应= 2C204总浓度c=[2C204]+HC204]+[C2042-] 1+[HC204]/[H2C204]+[C2042-]/[H2C204] 根据2C204的解离平衡： [HC204][H [C2042-]0中 °al= °a2 [H2C204] [HC204 因此，[Hc204]/H20204]=A°a1/H*] 由多重平衡原则：°a1°a2=[C2042-]]2/2C204] 得：[C2042-]/H2204] (°a1a2)/]2 将以上关系代入2式中，整理后可得： [H]2 d2= []2+H]°al+°al°a2 同理可得： [H]°al []24[]°a+a1°a2 Aal Aa2 H]24[]°a1+°a1A°a2 (②)分布曲线： pH<pA°al,C204为主： pi°a1pKpi°a2,HC204为主 pH>p°a2,C2042-为主 pH=2.75时，d山=0.938： d-d0=0.031 4.3.2有关组分平衡浓度的计算 1,根据解离平衡求解平衡系统中有关组分的平衡浓度 例题：常温、常压下2S在水中的饱和溶解度为0.10o1·L1.求2S饱和溶液中[s】,[s2-]:找出[s2-] 与「中门的关系 解：2S是一种二元弱酸，在水中分两步解离： 2S=+SS=时+s2由附录可得：Pa1=1.3×107,°a2=7.1×10~15设一级解离所产生 的S浓度为xmol·L-1,二级解离所产生的S2-浓度为mol·L1 2S= +HS 8 (1)分布系数:例如 H2C2O4 溶液,有 3 种存在形式: H2C2O4 , HC2O4 -, C2O4 2-. [H2C2O4] 其中: d2 = c H2C2O4 总浓度 c = [H2C2O4] + [HC2O4 - ] + [C2O4 2-] 1 d2 = 1+[HC2O4 -]/[H2C2O4] +[C2O4 2-]/[H2C2O4] 根据 H2C2O4 的解离平衡: [HC2O4 -][H+] [C2O4 2-][H+] K o a1 = K o a2 = [H2C2O4] [HC2O4 -] 因此,[HC2O4 -]/[H2C2O4] = K o a1/[H+] 由多重平衡原则:K o a1K o a2 = [C2O4 2-][H+]2/[H2C2O4] 得:[C2O4 2-]/[H2C2O4] = (K o a1K o a2)/[H+]2 将以上关系代入 d2 式中,整理后可得: [H+]2 d2 = [H+]2+[H+]K o a1 + K o a1 K o a2 同理可得: [H+]K o a1 d1 = [H+]2+[H+]K o a1 + K o a1 K o a2 K o a1 K o a2 d0 = [H+]2+[H+]K o a1 + K o a1 K o a2 (2)分布曲线: pH < pK o a1,H2C2O4 为主; pK o a1<pH<pK o a2, HC2O4 -为主; pH > pK o a2, C2O4 2 -为主; pH = 2.75 时,d1 = 0.938; d2 =d0 = 0.031 4.3.2 有关组分平衡浓度的计算 1.根据解离平衡求解平衡系统中有关组分的平衡浓度: 例题:常温、常压下 H2S 在水中的饱和溶解度为 0.10 mol·L-1.求¬H2S 饱和溶液中[HS-], [S2-]; 找出[S2-] 与[H+]的关系. 解:H2S 是一种二元弱酸,在水中分两步解离: H2S =H+ + HS- HS- = H+ + S2-由附录可得: K o a1 = 1.3×10-7, K o a2 = 7.1×10-15 设一级解离所产生 的 HS-浓度为 x mol·L-1,二级解离所产生的 S2-浓度为 o mol·L-1 H2S = H+ + HS-