为计算值，这种混合 分数=0.894时， 沸点78.3℃，说明 尔定律具有负偏差 沸点T=121.9C Pa 90 0.20.60.81.0 (a)T-x-y (b)x-y 图6一4硝酸水溶液的相图 本节注意点： 1,恒压条件下，双组分平衡物系中仅有一个自由度，即在温度t与组成xy)这两个参数中， 只要决定一个参数，另一个即被定。换言之，恒压下的双组分平衡物系中存在着两个对应关 2.在一定外压下，纯组分的饱和蒸汽压与外压相等时，液体开始沸瞒，其对应的温度称为 沸点，可见，外压一定时，纯组分的沸点为一定值。在一定外压下，液体混合物的沸腾温度 称为泡点，泡点与混合物的组成有关。在Xy)图上可见，表示不同组成液体混合物的泡点 温度（从x0到x=10)为泡点曲线。在该曲线上， 对应X=0(即X司 1.0的温度为B 组分的沸点：对应x=1.0(即XA=1.0,=O)的温度曲线为A组分的沸点。 3。相对挥发度0，对理想溶液口= 。，对非理想溶液a可由实验测定。用相对挥发度表 示的相平衡方程y=1+a-1x 可用于计算理想溶液的汽、液平衡组成。当在操作温度 范围内（即操作温度的上、下限之间）物系的相对挥发度变化不大时，可取其平均值（即视 a为常数)进行计算。 44 当在相同温度下溶液上方各组分的蒸汽分压均大于采用拉乌尔定律的计算值，这种混合 液对拉乌尔定律具有正偏差。 以图 6-3 乙醇-水溶液的汽液相平衡图为例。在总压 1atm,乙醇的摩尔分数 xP=0.894 时， 所对应的温度为 78.15℃，称为最低恒沸点，而水的沸点为 100℃，乙醇沸点 78.3℃，说明 具有该点组成的混合物为恒沸物。 二、具有负偏差的溶液 当各组分的蒸汽分压小于拉乌尔定律的计算时，这种混合液对拉乌尔定律具有负偏差。 如图 6-4 硝酸-水溶液，在总压 1atm 下，恒沸组成 xM=0.383，最高恒沸点 TM=121.9℃， 比水的沸点(100℃)与纯硝酸的沸点(86℃)都高。 本节注意点： 1．恒压条件下，双组分平衡物系中仅有一个自由度，即在温度 t 与组成 x(y)这两个参数中， 只要决定一个参数，另一个即被定。换言之，恒压下的双组分平衡物系中存在着两个对应关 系： x y t x y − → ( ) 2．在一定外压下，纯组分的饱和蒸汽压与外压相等时，液体开始沸腾，其对应的温度称为 沸点，可见，外压一定时，纯组分的沸点为一定值。在一定外压下，液体混合物的沸腾温度 称为泡点，泡点与混合物的组成有关。在(t-x-y)图上可见，表示不同组成液体混合物的泡点 温度（从 x=0 到 x=1.0）为泡点曲线。在该曲线上，对应 x=0(即 xA=0，xB=1.0)的温度为 B 组分的沸点；对应 x=1.0(即 xA=1.0，xB=0) 的温度曲线为 A 组分的沸点。 3．相对挥发度 α，对理想溶液 0 0 B A P P  = ，对非理想溶液 a 可由实验测定。用相对挥发度表 示的相平衡方程 x x y 1+ ( −1) =   。可用于计算理想溶液的汽、液平衡组成。当在操作温度 范围内（即操作温度的上、下限之间）物系的相对挥发度变化不大时，可取其平均值（即视 α 为常数）进行计算。 图 6－4 硝酸水溶液的相图