6.3 Hartree-Fock六程 Hartree-Fock方程 Fock,Slater 1930 Φx1) Φ2X1) ΦN(x1) 平。=平H=平sD(,5,N)=(Ny）Ve|,(2） Φ2(X2) Φ(X2) ΦXN) 2XN)…ΦxN) E=w-立H+220,-K, 电子相互作用项 2i-1j- Svonv odrde-Ju- H-fo(bo.()dr-f(-iV:+vw.(dr 12 J=j小Φ2)drd 电子间的库仑排斥能 K=∬®cc',c地cdd 同自旋电子的交换能 Slater行列式比HP波函数多出的部分 >13 Chapter 6 HFHartree-Fock方程 13 Chapter 6 HF 6.3 Hartree-Fock方程 Fock, Slater 1930 电子间的库仑排斥能 同自旋电子的交换能 Slater行列式比HP波函数多出的部分   = = = = = + − N i 1 N j 1 ij ij N i 1 i SD SD (J K ) 2 1 E Ψ HΨ H     = = − ∇ + v Φ (r)dr 21 H Φ (r)hΦ (r)dr Φ (r) i i 2i * i i i * i i i 2 j 2 1 2 1 2 1 * 1 j * ij i Φ (r )Φ (r )drdr r r 1 K Φ (r )Φ (r ) − =   = 1 2 2j 12 2 ij i Φ (2)drdr r1 J Φ (1) 电子相互作用项 Φ (x ) Φ (x ) ... Φ (x ) Φ (x ) Φ (x ) ... Φ (x ) Φ (x ) Φ (x ) ... Φ (x ) Ψ Ψ Ψ (r ,r ,...,r ) (N!) 1 N 2 N N N 1 2 2 2 N 2 1 1 2 1 N 1 1/2 1 2 N SD 0 HF     − ≈ = =