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第五章沉淀反应 (3)Mg(OH2在0.01mol/L NaOH溶液中的溶解度。 (4)在0.01mol/LMgC12中的溶解度. 在无机化学上只要离子残余浓度小于10olL,在分析化学上离子的残余浓度小于10mo1/,可 认为该离子己沉淀完全了。 ·加入过量的沉淀剂可以使沉淀完全,但不是越多越好,一般过量20%-50%即可。为存在同离 子效应的同时,也存在盐效应。 ·例如: 纯水 0.1mol/LKNO BaS0,溶解度(mol/L)1.1×102.3×10 更重要的是有些离子和沉淀剂发生配合反应,如:Ag+CI→AgC1↓ AgC1+C1(过量)→AgC沉淀溶解 §5.2.3酸度与沉淀反应 在沉淀反应中,特别是氢氧化物及一些难溶的弱酸盐,它们沉淀的完全与否,与溶液酸度 的大小有直接的关系。 1.酸度与难溶金属氢氧化物 在难溶氢氧化物的多相离子平衡中 M(0H).(s)M+n0H :K(M(0H))=[M]·[0H] ∴.[0H]=K(MoH.)/Mm] 若溶液的起始浓度[N]=L.0mol/L时,则M(OH)。开始沉淀的c(OH)最低浓度为: [0H]=K9p(M(OH). 此时,[OH]与K{M(OH)}成正比,即K越小,则需要[OH]越小,溶液的pH值越低:同样 即K,越大,则需要[OH]越大,溶液的pH值越高:当沉淀完全时[M]小于10DlL,此时: [O ]=K(M(OH)/10-5第五章 沉淀反应 71 (3) Mg(OH)2在 0.01mol/L NaOH 溶液中的溶解度。 (4) 在 0.01 mol/L MgCl2中的溶解度。 ⚫ 在无机化学上只要离子残余浓度小于10-5 mol/L, 在分析化学上离子的残余浓度小于 10-6 mol/L,可 认为该离子已沉淀完全了。 ⚫ 加入过量的沉淀剂可以使沉淀完全,但不是越多越好,一般过量 20%-50%即可。为存在同离 子效应的同时,也存在盐效应。 ⚫ 例如: 纯水 0.1mol/LKNO3 BaSO4溶解度(mol/L) 1.1×10-5 2.3×10-5 更重要的是有些离子和沉淀剂发生配合反应,如: Ag+ +Cl-⎯→AgCl AgCl+ Cl- (过量)⎯→AgCl2 - 沉淀溶解 §5.2.3 酸度与沉淀反应 在沉淀反应中,特别是氢氧化物及一些难溶的弱酸盐,它们沉淀的完全与否,与溶液酸度 的大小有直接的关系。 1.酸度与难溶金属氢氧化物 在难溶氢氧化物的多相离子平衡中 M(OH) n(s)  M n + + nOH - ∵ K o sp(M(OH) n)= [M n + ]• [O H - ] n ∴ [O H- ]= n   n Ksp M OH n M + ( ( ) )  若溶液的起始浓度[M n + ] = 1.0mol/L 时,则 M(OH) n 开始沉淀的 c(O H - )最低浓度为: [O H - ]= n sp n K (M(OH)  此时,[O H - ]与 K o sp{M(OH) n}成正比,即 K o sp越小,则需要[O H - ]越小,溶液的 pH 值越低;同样 即 K o sp越大,则需要[O H - ]越大,溶液的 pH 值越高;当沉淀完全时[M n + ]小于10-5 mol/L, 此时: [O H - ]= n 5 Ksp(M(OH)n 10  −
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