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一、是否题 1.偏摩尔体积的定义可表示为=n (av . (错。因对于一个均 相敞开系统,n是一个变数,即(n/an≠0) 2.在一定温度和压力下的理想溶液的组分逸度与其摩尔分数成正比。(对即 =fxf=f(,P)=常数) 3.理想气体混合物就是一种理想溶液。(对) 4.对于理想溶液,所有的混合过程性质变化均为零。(错,H,U,Cp,C的混合过 ,A则不等于零) 5.对于理想溶液所有的超额性质均为零。(对因M=M-M“)
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第四章例题 一填空题 1.二元混合物的恰的表达式为H=x1H1+x2H2+ax2,则 H1=H1+ax2;H2=H2+ax2(由偏摩尔性质的定义求得) 2.填表 偏摩尔性质(M) 溶液性质(M) 关系式(M=xM) In( /;) Inf Inf=x,(. /x;) Ino Inop Ing=x, Inp InYi GE/RT GE/RT=x, Inri 3.有人提出了一定温度下二元液体混合物的偏摩尔体积的模型是 =(1+ax2),2=V2(1+bx1),其中V1,V2为纯组分的摩尔体积,a,b为常数,问 所提出的模型是否有问题? Gibbs-Duhem-方程得a=x2b,ab不可能是常数,故提出的模型有问题;若模型改为1=11+ax2)2=V2(1+bx2),情况又如 何?ibbs- Duhem方程得,a=b,故提出的模型有一定的合理性
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一、空题 1.状态方程P(V-b)=RT的偏离焓和偏离熵分别是 H-H* =y-r() _R] dp=+bp=bp和 s-s +RIn= =0: ( )-H(.R) 和S(T2,P2)-S(T,P)还需要什么性质?C;其计算式分别是H(2,2)-h(,P)
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一、是否题 1.纯物质由蒸汽变成固体,必须经过液相。(错。如可以直接变成固体。) 2.纯物质由蒸汽变成液体,必须经过冷凝的相变化过程。(错。可以通过超临界流体 区。) 3.当压力大于临界压力时,纯物质就以液态存在。(错。若温度也大于临界温度时,则是 超临界流体。) 4.由于分子间相互作用力的存在,实际气体的摩尔体积一定小于同温同压下的理想气体 的摩尔体积,所以,理想气体的压缩因子z=1,实际气体的压缩因子Z1)
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一、填空题 1.纯物质的临界等温线在临界点的斜率和曲率均为零,数学上可以表示为 (apla)=0(在点)和(a2plav2=0(在C点) 2.表达纯物质的汽平衡的准则有G()=G(T)G(,)=G(,v)(吉氏函 数)、《cqeove)wav《方程pt,vdv=p-vsmawell面积 dT TAv rap 规则)。它们能(能/不能)推广到其它类型的相平衡。 3. Lydersen、 Pitzer、lee- KeslerT和Tja的三参数对应态原理的三个参数分别为T,Z T,P,O、T,,O和T,Pr, 4.对于纯物质,一定温度下的泡点压力与露点压力相同的(相同/不同);一定温度下的 泡点与露点,在P一T图上是重叠的(重叠/分开),而在p图上是分开的(重叠/分 开),泡点的轨迹称为饱和液相线,露点的轨迹称为饱和汽相线,饱和汽、液相线与三 相线所包围的区域称为汽液共存区。纯物质汽液平衡时,压力称为蒸汽压,温度称为 沸点
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一、填空题 1.状态函数的特点是:状态函数的变化与途径无关,仅决定于初、终态 2.单相区的纯物质和定组成混合物的自由度数目分别是2和2 3.封闭体系中,温度是7的1mol理想气体从(,V)等温可逆地膨胀到(P,则所做的 功为W=TIn(/,)(以表示)或W=TIn(P,P)(以P表示) 4.封闭体系中的1mol理想气体(已知C),按下列途径由T1、P1和V可逆地变化至P2,则 YP
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一、是否题 1.化学平衡常数在低压下可以视为一个仅与温度有关的常数;而在高压下,T和p应该对化学平衡 常数均有影响。 错。化学平衡常数仅是温度的函数,与压力无关。 2.很明显,反应物的浓度或压力可以使化学平衡移动,所以就可以改变平衡常数。 错。化学平衡常数仅是温度的函数。 3.改变反应温度,不但可以使化学平衡移动而且可以改变平衡常数。 对。 4.化学反应的△G°是该反应进行方向的判据。 错。应该是△G
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一、是否题 1.在一定温度T(但T
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一、是否题 1.系统熵增加的过程必为不可逆过程。 错 2.绝热过程必是定熵过程。 错 3.热温熵即过程的熵变。 错。过程熵变的定义为△S=可逆,即可逆过程的热温商才是熵变。 4.对一个绝热不可逆过程,是否可以设计一个绝热可逆过程来计算其熵变化? 否。绝热不可逆过程是自发过程,而绝热可逆过程是平衡过程,两者不能替代。但是对一个不可 逆过程的熵变,可以设计一系列可逆过程来计算有相同初、终态的过程熵变
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一、是否题 1.纯物质由蒸汽变成固体,必须经过液相。 (错。可以直接变成固体。 2.纯物质由蒸汽变成液体,必须经过冷凝的相变化过程。 (错。可以通过超临界流体区。) 3.当压力大于临界压力时,纯物质就以液态存在 (错。若温度也大于临界温度时,则是超临界流体。 4.纯物质的饱和液体的摩尔体积随着温度升高而增大饱和蒸汽的摩尔体积随着温度的升高而减 小。 (对。由则纯物质的TV相图上的饱和汽体系和饱和液体系曲线可知。)
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