S2反应理想的过渡态,具有五配位中心碳原子上 的三角双锥几何形状,空间因素对反应有显著影响: 显然,反应中心碳原子上烷基数目越多,烷基体 积越大,过渡态的中心碳原子周围的拥挤程度就越严 重,必然会显著地降低反应速率。对于S2历程的反应 ,a或B碳上有分支、空间位阻愈大,都使反应速率 减慢

第九章消除反应(Elimination Reactions) 一.反应的类型 二.反应机理 1.E1机理 2.单分子共轭碱消除(E1CB)机理 3.E2机理 三影响反应机理的因素 1.底物 2.碱 3.离去基团 4.溶剂

La3(Ot-Bu)9 (3.3 mol%), -72° C, 30 h, 74% yield Y3(Ot-Bu)8Cl (3.3 mol%), -43° C, 3.5 h, 50% yield Zr(Ot-Bu)4 (140 mol%), -50° C, 2.5 h, 86% yield La3(Ot-Bu)9 (3.3 mol%)

一.亲电取代反应 1.反应机理 芳正离子的生成 加成一消除机理 2.反应的定向与反应活性 a.反应活性与定位效应 b.动力学控制与热力学控制 c.邻、对位定向比 亲电试剂活性 空间效应。 极化效应

一.对映异构 (一)分子的对称性 对称要素 对称分子 非对称分子 不对称分子 (二)含一个手性中心的分子 手性中心为碳原子的分子

Hyperconjugation and \Negative\ Hyperconjugation Anomeric and Related Effects An Introduction to Frontier Molecular Orbital Theory-1 Problem of the Day The molecule illustrated below can react through either Path A or Path B to form salt 1 or salt 2 . In both instances the carbonyl oxygen functions as the

(一)周环反应 (1)电环化反应 (2)环加成反应 (3)移位反应 (二)周环反应的理论及其应用) (1)前线轨道法及其应用举例 (2)能级相关法及其应用举例 (3)芳香性过渡态概念及其应用举例

一.亲电加成反应 (一).亲电加成反应(Electrophilic Addition) 1.正碳离子机理 2.翁型离子机理 3.三分子加成机理 4.炔烃的亲电加成

Angew. Chem. Int Ed. 2000, 39, 2812-2833 \That outpost of empire Australia, produces some curious mammalia, the kangaroo rat, the blood-sucking bat, and Aurthur J. Birch, inter alia.\ If you are anxious for over-exposure, to prepublication disclosure, to good food and good drink

第十三章周环反应 (一)周环反应 (1)电环化反应 (2)环加成反应 (3)移位反应 (二)周环反应的理论及其应用 (1)前线轨道法及其应用举例 (2)能级相关法及其应用举例 (3)芳香性过渡态概念及其应用举例