Chapter 12 Molecular Rearrangements I Classification of Rearrangement Reactions II Nucleophilic Rearrangement 1 Wagner-Meerwein rearrangement 2 Pinacolic Rearrangement 3a- ethandione Rearrangement 4 Beckmann Rearrangement 5 Baeyer-Villiger- Rearrangement Electrophilic Rearrangement) 1 favorskii Rearrangement 2 Stevens Rearrangement 3 Wittig Rearrangement 4 Fries Rearrangement IV Radical Rearrangement

第四章饱和碳原子上亲核取代反应 (Aliphatic Nucleophilic Substitution) 一.反应类型 二.反应机理 1.S1机理 2.S2机理 3.离子对机理 三.立体化学 1.SN2反应 2.S1反应

Leading References: Langer, P. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2000, 39, 3049-3052. Ciganek, E. Org. React. 1997, 51, 201-350. Basavaiah, D.; et. al. Tetrahedron, 1996, 52, 8001-8062. Drewes, S. E.; Roos, G. H. P. Tetrahedron, 1988, 44, 4653-4670

6.1.1 烯烃亲电加成反应历程 6.1.2 烯烃亲电加成反应的活性 6.1.3 烯烃亲电加成反应的定向规律 6.1.4 烯烃亲电加成反应的立体化学 6.2 碳碳重键的亲核加成反应 6.2.1烯烃的亲核加成 6.2.2炔烃的亲核加成 6.3 羰基的亲核加成反应 6.3.1反应历程 6.3.2 反应活性 6.3.3 立体化学 6.3.4 反应实例 6.4 α,β-不饱和羰基化合物的亲核加成反应 6.5 羧酸衍生物的亲核取代反应

一.诱导效应 (Inductive effect) 二.共轭效应 (Conjugative effect) 三.超共轭效应 (Hyperconjugative effect) 四.场效应 (Field effect) 五.烷基的电子效应 六. 异头效应 (Anomeric effect) 七. 螺共轭效应 (Anomeric effect) 八. 空间效应 (Steric effect)

一.诱导效应 (Inductive effect) 二.共轭效应 (Conjugative effect) 三.超共轭效应 (Hyperconjugative effect) 四.场效应 (Field effect) 五.烷基的电子效应 六. 异头效应 （Anomeric effeet） 七. 螺共轭效应 （Anomeric effeet） 八. 立体效应 (Steric effect) 九. 氢键（Hydrogen bond）

一.亲电取代反应 1.反应机理 芳正离子的生成 加成一消除机理 2.反应的定向与反应活性 a.反应活性与定位效应 b.动力学控制与热力学控制 c.邻、对位定向比 亲电试剂活性 空间效应。 极化效应

第七章碳杂重键的加成(Addition to Carbon -HeteroMultiple Bonds) 一.反应机理 碱催化机理 酸催化机理 二.羰基活性 1.底物 电子效应 空间效应 2.亲核试剂 试剂的亲核性的强度 试剂的可极化度大小 空间效应

La3(Ot-Bu)9 (3.3 mol%), -72° C, 30 h, 74% yield Y3(Ot-Bu)8Cl (3.3 mol%), -43° C, 3.5 h, 50% yield Zr(Ot-Bu)4 (140 mol%), -50° C, 2.5 h, 86% yield La3(Ot-Bu)9 (3.3 mol%)

一.亲核取代反应反应类型 二.亲核取代反应反应机理(Reaction Mechanism) 1. SN1机理 2. SN2机理 3. 离子对机理 三. 立体化学 1. SN2反应 2. SN1反应 四. 影响反应活性的因素 1. 底物的烃基结构 2. 离去基团 (L) 3. 亲核试剂 (Nu:) 4. 溶剂 五. 正碳离子 (Carbocations)非经典正碳离子 六. 邻基参与作用