《有机化学》课程教学资源_有机化学（E）第四章 炔烃和二烯烃

第四章炔烃二烯烃(一) 炔烃(Alkyne)分子中含有碳碳叁键的烃叫做炔烃,它的通式:C,H2n-2官能团为：-C=C-4.1炔烃的异构和命名(1)异构体炔烃的异构体比同碳原子数的烯烃要少。炔烃不存在顺反异构现象

分子中含有碳碳叁键的烃叫做炔烃,它的通式: CnH2n-2 官能团为: -CC- (1)异构体 第四章 炔烃 二烯烃 (一) 炔烃 (Alkyne) 4.1 炔烃的异构和命名 炔烃的异构体比同碳原子数的烯烃要少。 炔烃不存在顺反异构现象

(2）炔烃的命名炔烃的系统命名法与烯烃相似a.以包含叁键在内的最长碳链为主链。b.按主链的碳原子数命名为某炔3-甲基-1-丁炔含有双键的炔烃在命名时一般先命名烯再命名炔碳链编号以双键与叁键位置号码加和最小为原则。CH3-CH=CH-C=CH3-戊烯-1-炔

炔烃的系统命名法与烯烃相似： a. 以包含叁键在内的最长碳链为主链。 b. 按主链的碳原子数命名为某炔。 (2) 炔烃的命名 •含有双键的炔烃在命名时,一般先命名烯再命名炔。 •碳链编号以双键与叁键位置号码加和最小为原则。 3-甲基-1-丁炔 CH3 -CH=CH-CCH 3-戊烯-1-炔

4.2炔烃的结构(1) 乙炔的结构·乙炔分子是一个线形分子,四个原子都排布在同一条直线上。乙炔的两个碳原子共用了三对电子。0.120 nm·烷烃碳：Sp3杂化-HECH-C·烯烃碳：p2杂化炔烃碳：p杂化180°0.106nm

•乙炔分子是一个线形分子,四个原子都排布在同一 条直线上。 •乙炔的两个碳原子共用了三对电子。 •烷烃碳: sp3杂化 •烯烃碳: sp2杂化 •炔烃碳: sp杂化 4.2 炔烃的结构 (1) 乙炔的结构

(2)乙炔分子中的α键·同一直线上方向相反的两个键。·两种α键：Csp-Csp和Csp-Hs。H,CspCsp一H,CspCsPH

•同一直线上方向相反的两个键。 •两种 键：Csp-Csp和Csp-Hs。 (2) 乙炔分子中的  键

(3)乙炔的元键psp·两个相互垂直的未参加杂化的p轨道·不同碳原子的p轨道又是相互平行的。psp每个碳原子的两个p轨道在侧面交盖形成两个碳碳元键H

•两个相互垂直的未参加杂化的p轨道。 •不同碳原子的p轨道又是相互平行的。 (3) 乙炔的键 每个碳原子的两个p轨道在侧面交盖形成两个碳碳键

(4)总结碳碳三键是由一个键和两个元键组成碳碳三键键长最短C-H键能较大，键长较短。Why?

碳碳三键是由一个  键和两个 键 组成. (4) 总结 C-H键能较大，键长较短。 Why？ 碳碳三键键长最短

4.3炔烃的物理性质(1低级的炔烃在常温下是气体,但沸点比相同碳原子的烯烃略高；(2)随着碳原子数的增加,沸点升高(3)三键位于碳链末端的炔烃(又称末端炔烃)的沸点低于叁键位于碳链中间的异构体(4)炔烃不溶于水,但易溶于极性小的有机溶剂,如石油醚,苯,乙醚,四氯化碳等

(1) 低级的炔烃在常温下是气体,但沸点比相同碳原子 的烯烃略高; (2) 随着碳原子数的增加,沸点升高. (3) 三键位于碳链末端的炔烃(又称末端炔烃)的沸点低 于叁键位于碳链中间的异构体. (4) 炔烃不溶于水,但易溶于极性小的有机溶剂,如石油 醚,苯,乙醚,四氯化碳等. 4.3 炔烃的物理性质

4.4炔烃的化学性质4.4.1加成反应(1) 催化加氢Pt,Pd或Ni Pt,Pd或Ni R-CH2-CH2-RR-C=C-RR-CH-CH-RHzH2在H过量的情况下，不易停止在烯烃阶段。乙炔和乙烯的氢化热氢化热=175kJ/molHC=CH+ H, →H,C=CH,氢化热=137kJ/molH,C=CHz + H →H,C-CH3所以,乙炔加氢更容易

4.4 炔烃的化学性质 R-CC-R R-CH=CH-R R-CH2 -CH2 -R •在 H2 过量的情况下,不易停止在烯烃阶段。 Pt,Pd或Ni H2 Pt,Pd或Ni H2 4.4.1 加成反应 (1) 催化加氢 •乙炔和乙烯的氢化热 HCCH + H2 → H2C=CH2 氢化热=175kJ/mol H2C=CH2 + H2 → H3C-CH3 氢化热=137kJ/mol ——所以,乙炔加氢更容易

林德拉(Lindlar）催化反应附在碳酸钙(或BaSO)上的钯并用醋酸Lindlar催化剂铅处理。铅盐起降低钯的催化活性,使烯烃不再加氢Pd-BaSOC,HsCHs，Lindlar催化剂C2Hs-C=C-C2Hs + H2HH(顺-2-已烯）注意：顺式加成

Lindlar催化剂—附在碳酸钙(或BaSO4 )上的钯并用醋酸 铅处理。铅盐起降低钯的催化活性,使烯烃不再加氢. C2H5 C2H5 C2H5 -CC-C2H5 + H2 C = C H H (顺-2-己烯) Lindlar催化剂 Pd-BaSO4 林德拉(Lindlar)催化反应 注意：顺式加成

亲电加成(2）(A)和卤素的加成炔烃与氯、漠加成：HC=CH + CI, -→ CICH=CHCI + CI, -→ HCCI,-CHCIR-C=C-R' + X, →RXC=CXR + X, -→>R-CX,-CX,-R炔烃与氯、溴加成、控制条件也可停止在一分子加成产物上

炔烃与氯、溴加成: HCCH + Cl2 → ClCH=CHCl + Cl2 → HCCl2 -CHCl2 R-CC-R` + X2 →RXC=CXR` + X2 →R-CX2 -CX2 -R` ——炔烃与氯、溴加成、控制条件也可停止在一分子加 成产物上。 (2) 亲电加成 (A) 和卤素的加成