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CHICH-OHFHO-CH, CH,"RAL. s 280C CH,CH:0-CH,CH, 当用不同的醇进行分子间的脱水反应时,则得到三种醚的混合物 ROH +R'OH4R-OR +R-OR+RO-R' 所以,用分子间的脱水反应制备醚时,只能使用单一的醇制备对称醚。 (2)分子内脱水醇在较高温度下加热,发生分子内的脱水反应,产物是烯烃。不同结 构的醇的反应活性大小为:叔醇>仲醇>伯醇。 醇的分子内脱水属于消除反应,与卤代烃脱卤化氢的反应相同,产物遵循查依采夫 ( Saytzeff)规律,主要生成较稳定的烯烃。例如: 浓H2SO4,160~180℃ CHCH2OH一或AO3,360cCH2=CH2+HO 2%H2 SO. H3 CH,CH, CHCH -CH; CH2CH=CHCH3+CH3 CH, CH: CH-CH2+H,O 80% H3 46%H2SO4 CH, CHrC-CH →CHCH=C 81℃ +CH, CH;C=CH2+H2O CH2—cH—cHcH3 CH= CH-CH-CH3 CH3 CH3 CH3-CH-CH-CH2CHPH2S04 一CH3CH-CH=CH一 醇的消除反应一般按E1历程进行。由于中间体是碳正离子,所以某些醇会发生重排, 主要得到重排的烯烃。例如 H2O CH3CH2OH CH3CH2OH CH3CH2 - CH2=CH2 CH3 H CH3 CH3 重排 CH3 OH CH3 CH3 CH3 CH3C一CH=CH2 H3C =C- CH3当用不同的醇进行分子间的脱水反应时,则得到三种醚的混合物: 所以,用分子间的脱水反应制备醚时,只能使用单一的醇制备对称醚。 (2)分子内脱水 醇在较高温度下加热,发生分子内的脱水反应,产物是烯烃。不同结 构的醇的反应活性大小为:叔醇>仲醇>伯醇。 醇的分子内脱水属于消除反应,与卤代烃脱卤化氢的反应相同,产物遵循查依采夫 (Saytzeff)规律,主要生成较稳定的烯烃。例如: 对于某些醇,分子内脱水主要生成稳定的共轭烯烃。例如: CH3 CH CH = CH CH 3CH OH CH3 浓H2SO4 CH3 CH CH CH2CH CH3 CH3 CH = CH CH 浓H2SO4 CH3 OH CH2 CH CHCH3 O O 醇的消除反应一般按 E1 历程进行。由于中间体是碳正离子,所以某些醇会发生重排, 主要得到重排的烯烃。例如: (30%) CH3 CH3 CH3 C CH = CH2 (70%) CH3 C = C CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 + CH3 C CH CH3 + 重排 CH3 CH3 CH3 C CH CH3 OH H CH3 CH3 CH3 C C CH3 CH3CH2 CH2 = CH2 H2O CH3CH2OH2 H CH3CH2OH + + + H + H + H + H +
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