为避免醇脱水生成烯烃时发生重排,通常先将醇制成卤代烃,再消除H-Ⅹ来制备烯烃。 5.酯化反应 醇与羧酸或无机含氧酸生成酯的反应,称为酯化反应 (1)与羧酸的酯化反应醇和有机酸在酸性条件下,分子间脱去水生成酯。 RCOOH r'OH RCOOR'+H20 此反应是可逆的,为提高酯的产率,可以减少某一产物的浓度,或增加某一种反应物 浓度,以促使平衡向生成酯方向移动 (2)与无机含氧酸的酯化反应常见的无机含氧酸有硫酸、硝酸、磷酸,反应生成无机 酸酯。例如: CH:OH+HO-SO2OH 0C- CH3OSO2OH 硫酸氢甲酯 2 CH3OSO2OH 减压蒸馏, CH,,OCH3 H2SO4 硫酸二甲酯 磷酸的酸性较硫酸、硝酸弱,一般不易直接与醇酯化 酯的存在和应用都非常广泛,动植物体的组织和器官内广泛存在卵磷脂、脑磷脂、油脂 等。某些磷酸酯,如葡萄糖、果糖等的磷酸酯是生物体内代谢过程中的重要中间产物,有的 磷酸酯则是优良的杀虫剂、除草剂。 硝酸酯大多因受热猛烈分解而爆炸,常用作炸药。有些硝酸酯,如亚硝酸异戊酯可作心 脑血管扩张剂。 硫酸二甲酯在有机合成中是非常重要的甲基化试剂 6.氧化反应 在醇分子中,由于受到羟基吸电子诱导效应的影响,α-H的活性增大,容易被氧化。 (1)加氧反应在酸性条件下,一级醇或二级醇可被高锰酸钾或重铬酸钾氧化,先生成 不稳定的胞二醇,然后脱去一分子水形成醛或酮。生成的醛很容易被进一步氧化成羧酸。三 级醇因无a-H,一般不易被氧化。 CH, CH, OH → CHCHO K2Cr2O,+H SO K2Cr2O:+H2SO. →CH3COOH 伯醇 乙醛 乙酸 OH CHa-CH-OH K: CrO,+H:SO CH。C-OH CH 仲醇 丙酮 醛的沸点比同级的醇低得多,如果在反应时将生成的醛立即蒸馏出来,脱离反应体系, 则不被继续氧化,可以得到较高产率的醛。 如果使用MnO2或CrO3吡啶(Py)等弱氧化剂,则能将一级醇或二级醇氧化为相应的为避免醇脱水生成烯烃时发生重排，通常先将醇制成卤代烃，再消除 H-X 来制备烯烃。 5．酯化反应 醇与羧酸或无机含氧酸生成酯的反应，称为酯化反应。 （1）与羧酸的酯化反应 醇和有机酸在酸性条件下，分子间脱去水生成酯。 H+ RCOOH + R'OH RCOOR' + H 2O 此反应是可逆的，为提高酯的产率，可以减少某一产物的浓度，或增加某一种反应物 的浓度，以促使平衡向生成酯方向移动。 （2）与无机含氧酸的酯化反应 常见的无机含氧酸有硫酸、硝酸、磷酸，反应生成无机 酸酯。例如： CH3OH + HO SO2OH CH3OSO2OH 硫酸氢甲酯 0 C o CH3OSO2OH CH3OSO2OCH3 + H2SO4 减压蒸馏 硫酸二甲酯 2 磷酸的酸性较硫酸、硝酸弱，一般不易直接与醇酯化。 酯的存在和应用都非常广泛，动植物体的组织和器官内广泛存在卵磷脂、脑磷脂、油脂 等。某些磷酸酯，如葡萄糖、果糖等的磷酸酯是生物体内代谢过程中的重要中间产物，有的 磷酸酯则是优良的杀虫剂、除草剂。 硝酸酯大多因受热猛烈分解而爆炸，常用作炸药。有些硝酸酯，如亚硝酸异戊酯可作心 脑血管扩张剂。 硫酸二甲酯在有机合成中是非常重要的甲基化试剂。 6．氧化反应 在醇分子中，由于受到羟基吸电子诱导效应的影响，α-H 的活性增大，容易被氧化。 （1）加氧反应 在酸性条件下，一级醇或二级醇可被高锰酸钾或重铬酸钾氧化，先生成 不稳定的胞二醇，然后脱去一分子水形成醛或酮。生成的醛很容易被进一步氧化成羧酸。三 级醇因无α-H，一般不易被氧化。 醛的沸点比同级的醇低得多，如果在反应时将生成的醛立即蒸馏出来，脱离反应体系， 则不被继续氧化，可以得到较高产率的醛。 如果使用 MnO2 或 CrO3/吡啶（Py）等弱氧化剂，则能将一级醇或二级醇氧化为相应的