3. Mannich反应含有α-氢原子的化合物(如醛、酮等),与醛和氨(或伯、仲 胺)之间发生的缩合反应,称为 Mannich反应。例如: 此反应是一种氨甲基化反应,这里苯乙酮分子中甲基上的一个氢原子被二甲氨甲基 取代,生成β-氨基酮。β-氨基酮易分解成α,B-不饱和酮,所以 Mannich反应提 供了间接合成a,B-不饱和酮的方法。例如: Mannich反应一般在弱酸性溶液中进行(弱碱催化也可)。除醛、酮外,其它含有 活活泼(po)的化合物,如酯、腈等也可以发生该反应, 三、氧化和还原 1.氧化反应醛氢容易被多种氧化剂氧化为羧酸(弱氧化剂也可以)。常用的弱氧化 剂有托伦( Tollens)试剂(硝酸银的氨溶液)和费林( Fehling)试剂(硫酸铜、氢氧化 钠和酒石酸钠的溶液)。托伦试剂可将醛氧化为相应的酸,析出的还原银可附在洁净的 器壁上呈现光亮的银镜,通常称为银镜反应( silver mirror reaction)。费林试剂可将脂肪 醛氧化为脂肪酸,但不能氧化芳香醛。反应中Cμ2被还原为砖红色的氧化亚铜沉淀。例 RCHO+2Ag(NH,),OH---RCooNH +2AgI +3NH RCHO+ 2Cu2++OH"+2H, 0-RCoo+ Cu,Of 上述两种氧化剂进行反应时,现象十分明显,常用来鉴别醛、酮,以及脂肪醛和芳 香醛。但它们对碳碳双键和碳碳三键不反应,而用强氧化剂(如髙锰酸钾)氧化时,则 碳碳双键等也被氧化。例如 CH CHECHCOOF CH, CH=CHCHO KMnO 一CH2COOH+CO2 与醛相比,酮不易被氧化,但酮遇强氧化剂(如高锰酸钾、硝酸等)则可被氧化, 使α-碳原子和羰基间的碳链断裂,生成多种小分子羧酸混合物,因此一般酮的氧化反 应没有制备意义。但环己酮的氧化是工业上制备己二酸的方法。 (O+ HNO,V0- HOOC(CH) COOH 2还原反应